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4ª Lección
Clasificación y Procesos de Obtención de Polímeros
Como hemos visto ya, los polímeros se clasifican según sus propiedades químicas, físicas y estructurales.
Ahora veremos que también se agrupan de acuerdo con el tipo de reacción química utilizada para
obtenerlos y todavía, según la técnica de polimerización empleada para llevar a cabo la reacción química.
Estos dos últimos aspectos afectan sobremanera las características de los polímeros resultantes.
En este tópico trataremos de los tipos de reacciones y de las técnicas existentes.
En 1929, Carothers separó las polimerizaciones en dos grupos, de acuerdo con la composición o la
estructura de los polímeros. De acuerdo con esta clasificación, se dividen las reacciones de
polimerización en poliadiciones (por adición) y policondensaciones (por condensación). La poliadición
puede darse en monómeros que contengan al menos un doble enlace, y la cadena polimérica se forma por
la apertura de este, adicionando un monómero seguido de otro. En la policondensación la reacción se pasa
entre monómeros que porten dos o más grupos funcionales, formando también casi siempre moléculas de
bajo peso molecular como agua u AMONÍACO (Figura 2).
Años más tarde , en 1953, Flory generalizó y perfeccionó esta clasificación utilizando como criterio el
MECANISMO DE REACCIÓN, dividiendo las reacciones en polimerizaciones en cadena y en etapas,
que corresponden, respectivamente, a las poliadiciones y policondensaciones. Las polimerizaciones en
cadena y en etapas poseen características diferentes, como se muestra en la Tabla 1.
Polímeros con alto peso molecular se forman Mucho tiempo de reacción es esencial para obtener un
desde el início de la reacción , y este no se altera polímero con elevado peso molecular , el cual aumenta
con el tiempo. durante la reacción.
Con esta nueva clasificación, polímeros que antes eran incorrectamente considerados como productos de
poliadición, como los poliuretanos (que no liberan moléculas de bajo peso molecular, mas son
característicamente obtenidos por una reacción de condensación), pasan a recibir una clasificación más
precisa al considerarlos provenientes de una polimerización en etapas.
La iniciación de una polimerización en cadena puede ser inducida por calor, por agentes químicos
(INICIADORES) o por radiación (ULTRAVIOLETA y RAYOS ). La iniciación por calor o radiación
proporciona una HOMÓLISIS del duplo enlace del monómero, resultando en un mecanismo de reacción
vía RADICALES LIBRES; mientras que la iniciación química (la que se emplea en la mayoría de las
industrias), se consigue con iniciadores, sustancias que pueden provocar tanto la homólisis como la
HETERÓLISIS del doble enlace. Por tanto, la polimerización puede transcurrir a través de radicales
libres, por vía CATIÓNICA o por vía ANIÓNICA, o todavía, por COORDINACIÓN. Caso la
polimerización sea iniciada por un iniciador radicalar se llama polimerización radicalar; caso el iniciador
sea un catión se denomina catiónica, si el iniciador es un anión la polimerización se dice aniónica (Figura
3). En el caso de la polimerización por coordinación los iniciadores son también CATALISADORES. Se
utilizan complejos constituidos por COMPUESTOS DE TRANSICIÓN y ORGANOMETÁLICOS,
como los de Ziegler-Natta. Este tipo de catálisis se aplica solamente a monómeros apolares, y tiene como
ventaja, la obtención de polímeros altamente estereorregulares.
Figura 3 - Reacciones de iniciación de una polimerización en
cadena radicalar catiónica aniónica
Durante la propagación, la especie reactiva generada en la iniciación (radical libre, catión o anión)
incorpora sucesivamente moléculas de monómero, formando la cadena polimérica (Figura 4). Esta etapa
de la polimerización en cadena es muy importante, pues su velocidad influencia directamente la velocidad
general de la polimerización.
En la terminación, el centro activo propagante reacciona de modo espontáneo o con alguna sustancia
adicionada, interrumpiendo la propagación del polímero. Generalmente la terminación de la
polimerización radicalar ocurre por reacciones de combinación, desproporcionamiento o transferencia de
cadena. La polimerización catiónica se termina con humedad u otras impurezas. Mientras que la aniónica
termina cuando se añade al sistema alguna SUSTANCIA PROTÓNICA, como por ejemplo
ALCOHOLES o ácidos.
La polimerización, en este caso, se da de forma análoga a las reacciones de algunas especies químicas de
bajo peso molecular y, por lo tanto, está sujeta a la interferencia no solo de impurezas, como también a
CICLIZACIÓN de la cadena propagante o del monómero, lo que puede disminuir significativamente la
pureza del polímero resultante.
Otra característica importante de las polimerizaciones en etapas es que, según la funcionalidad del
monómero el polímero puede resultar lineal, ramificado, o con entrecruzamientos.
Además de las polimerizaciones en cadena y en etapas, los polímeros pueden ser obtenidos a través de
reacciones de modificación química sobre otros polímeros. Grupos químicos de un polímero pueden
reaccionar con determinadas sustancias cambiandoles las propiedades. Uno de los ejemplos más
conocidos de la modificación química de un polímero es la obtención del poli(alcohol vinílico). Este
material se obtiene por la HIDRÓLISIS del poli(acetato de vinilo), pues el supuesto monómero alcohol
vinilico no existe.
GLOSSÁRIO
AMONÍACO
MECANISMO DE REACCIÓN
PROCESO CINÉTICO
ULTRAVIOLETA
radiación electromagnética que tiene longitud de onda entre la luz visible y los Rayos-X
RAYOS
radiación electromagnética del mismo tipo, pero de menor longitud de onda que los Rayos-X
INICIADORES
sustancia química distinta a los monómeros, que forma la especie activa que da inicio a la polimerización
HOMÓLISIS
RADICAL LIBRE
átomo u grupo de átomos que poseen un electrón sin pareja, o sea, libre
HETERÓLISIS
CATIÓN
ANIÓN
COMPUESTO DE COORDINACIÓN
compuesto que contiene un átomo central rodeado de átomos o grupos de átomos, a él unidos por enlaces
de coordinación
CATALIZADOR
sustancia que altera la velocidad (apenas la velocidad) con que una reacción química ocurre
COMPUESTOS DE TRANSICIÓN
COMPUESTOS ORGANOMETÁLICOS
sustancias orgánicas en que uno de los átomos de carbono de la molécula está directamente ligado a un
átomo metálico
SUSTANCIA PROTÓNICA
Sustancia capaz de liberar un protón, partícula elemental estable localizada en el núcleo de los átomos, y
que posee carga positiva. El átomo de hidrógeno se constituye solo de un protón, y cuando enlazado al
oxígeno puede disociarse. Se representa por H+
ALCOHOL
sustancia orgánica que contiene el grupo hidrolxilo (OH) ligado a un átomo de carbono
CICLIZACIÓN
HIDRÓLISIS
QUESTIONÁRIO
10. Cuál proceso de iniciación, en una polimerización en cadena, puede provocar la homólisis o la
heterólisis de uno de los enlaces químicos del monómero?
a) Radiación
b) Compuestos de coordinación
c) Calor
d) Iniciador