Polímeros

TIM 50 - 2022
Temario
• Introducción _ Qué es un polímero, naturaleza de la cadena, clasificación
• Reacción de polimerización
• Polimerización por condensación
• Polimerización por adición
• Clasificación según propiedades físicas_ termorígidos, termoestables,
elastómeros
Propiedades generales
• Resistencia a la corrosión y a los productos químicos
• Baja conductividad térmica y eléctrica
• Baja densidad
• Elevada relación resistencia peso
• Elevado coeficiente de dilatación térmica
• Bajo rango de temperatura útil
 Qué es un polímero?
Los polímeros son macromoléculas formadas por la unión
repetida de moléculas más pequeñas llamadas monómeros.

Un monómero es una molécula de pequeña masa molecular

que unida a otros monómeros, por medio de enlaces
químicos (en gral covalentes) forman
macromoléculas llamadas polímeros.
 Naturaleza de la cadena
Lineal
Se repite siempre el mismo tipo de
unión entre los monómeros

Ramificada
Cadenas laterales unidas a la cadena
principal

Entrecruzada
Por formación de enlaces entre
distintas cadenas del polímero,
también con ramificaciones
 Naturaleza de la cadena

El comportamiento de los polímeros está muy ligado a

su estructura, por lo que es importante conocer la
misma, para poder predecir propiedades y por lo tanto
usos.
 Clasificación de los polímeros

Naturales
- Según su origen Artificiales (naturales transformados)

Sintéticos

Lineales
- Por su estructura Ramificados

entrecruzados
 Clasificación de los polímeros

- Por su Termoplásticos
comportamiento Termo rígidos

elastómeros
Se trata de un polímero lineal que en ese estado presenta propiedades mecánica muy pobres: es
blando, se comporta como una pasta.
La estructura presenta dobles enlaces, los cuales van a ser fundamentales para ligar la estructura.
Así observamos que dos moléculas de butadieno, en presencia de azufre y altas temperaturas
producen una reacción de vulcanización, rompiéndose los dobles enlaces y uniéndose las
moléculas entres si. Algo similar ocurre con el polisopreno.
De una estructura lineal pasamos a una de red tridimensiona
Clasificación según sus propiedades físicas
Termorígidos
• Son polímeros que no se pueden fundir a través de un proceso de calentamiento
simple
• Mantienen su forma hasta descomponerse por acción de la temperatura
• Son mas resistentes aunque mas frágiles que los termoplásticos (cadenas con fuertes
enlaces cruzados).

• Ejemplos y aplicaciones de materiales termorígidos:

• Resinas epoxi: pintura y recubrimientos.

• Teflón, baquelita
Clasificación según sus propiedades físicas
Termoplásticos
• Tienen facilidad para ser fundidos, y por lo tanto pueden ser
moldeados. Se comportan de una manera plástica y dúctil.
Se pueden reciclar con facilidad.

• Ejemplos y aplicaciones de materiales termoplásticos:

• Polietileno: bolsas, envases, juguetes, aislante eléctrico,
revestimientos, etc.
Clasificación según sus propiedades físicas
• La diferencia entre los termoplásticos y los termorígidos
radica en su estructura química y cómo se relacionan las
cadenas de polímero
• Los termorígidos poseen entrecruzamientos entre distintas
cadenas de polímero lo que les confiere mayor resistencia al
impacto, a los solventes, a la permeación de gases y a las
temperaturas extremas, que los termoplásticos
Clasificación según sus propiedades físicas

• Los termoplásticos suelen

ser más fáciles de procesar
que los termorígidos
• Los termoplásticos pueden
ser reciclados, mientras que
los termorígidos no
Clasificación según sus propiedades física
Elastómeros
• Son aquellos que presentan un comportamiento elástico
• La elasticidad proviene de la posibilidad de las cadenas
para cambiar su posición por si mismas para distribuir
una tensión aplicada
Clasificación según sus propiedades física
Elastómeros
• Son polímeros que aunque pueden ser deformados, una
vez que desaparece el agente que causó la pérdida de su
forma pueden retornar a ella. Tienen la propiedad de
recuperar su forma. ( Ej. Caucho vulcanizado)
 Cómo se forman los polímeros?
Es el proceso por el cual los monómeros se combinan de
extremo a extremo para formar un polímero se llama
polimerización
 Algunos monómeros y polímeros
Los monómeros son
en general
moléculas
orgánicas (en base
de C)
Algunos monómeros y polímeros
 Polimerización
 La polimerización es un proceso químico por el que
los monómeros se agrupan químicamente entre sí, dando
lugar a una molécula de gran peso, llamada polímero.

 Polimerización:
– Por condensación

– Por adición

La producción de un polímero dado se asocia generalmente con uno

u otro método.
Polimerización por condensación
Requieren que por lo menos dos monómeros distintos
participen de la reacción.
Polimerización por condensación
En cada unión de dos monómeros se pierde una molécula
pequeña.
En general el sub producto es agua la cual se condensa
 Polimerización por condensación
• Se parte de dos monómeros (A y B), que al reaccionar
químicamente se ensamblan debido a la presencia de
dos puntos activos en su estructura y desprenden una
molécula que hay que eliminarla para que la ración se
desarrolle adecuadamente.
• La longitud de la cadena depende de la facilidad con la
cual se pueden difundir los monómeros hacia los
extremos e intervenir en la reacción de condensación.
• El crecimiento termina cuando ya no llegan más
monómeros al extremo de las cadenas para continuar
con la reacción.
 Polimerización por adición
• Son polímeros que resultan de la unión de monómeros por
medio de enlaces múltiples.
• Se inicia con el uso de un catalizador químico (iniciador)
que abre los enlaces dobles de carbono en algunos de los
monómeros.
• En el caso de la molécula de etileno (C 2 H4), esta
constituida por un enlace covalente doble entre átomos de C
y por cuatro enlaces covalentes sencillos entre el átomo de
C y los de H.
• Se inicia con el uso de un catalizador químico
(llamado iniciador) que abre los enlaces dobles de
carbono en algunos de los monómeros. Estos monómeros
se vuelven altamente reactivos debido a sus electrones
libres y capturan otros monómeros para empezar a formar
cadenas reactivas.

• Estas cadenas se propagan capturando mas monómeros

hasta formar grandes moléculas hasta que la reacción
termina.
• Polímeros formados

típicamente mediante

polimerización por

adición:

La mayoría de los polímeros de

adición son termoplásticos.
Etapas de polimerización por adición
- Iniciación
- Propagación
- Finalización
 Iniciación
• En esta etapa con un catalizador se activa la molécula del
monómero, en el caso del etileno, con el uso de peróxidos
orgánicos (ej.: peróxido de hidrógeno (H2O2) o peróxido

de benzoilo (C6H5CO)2O2)), los cuales actúan como

formadores de radicales libres.
 Iniciación
• Un radical libre puede ser definido como un grupo de
átomos que teniendo un electrón libre puede unirse
covalentemente a un electrón libre de otra molécula.
• Un radical libre es una moléculas con electrones
desapareados. Son muy inestables, por lo que reaccionan
con facilidad para encontrar el electrón necesario para
lograr su estabilidad.
 Iniciación
Cuando el radical libre reacciona con una molécula del
monómero, se produce la rotura del doble enlace
ensamblándose el radical en uno de sus extremos y dejando
la otra parte de la molécula el monómero abierta para que
continúe la ración de polimerización.
El radical libre actúa de esta manera como catalizador
(iniciador) para la polimerización del etileno
 Propagación
• El proceso de adicionar más y más moléculas
monoméricas a las cadenas en crecimiento, se
denomina propagación.
• De este modo, la cadena del polímetro se hace cada
ves mas larga por la reacción.
 Finalización
• Cuando la polimerización esta casi terminada, los pocos
monómeros restantes deben recorrer grande distancias antes
de alcanzar el sitio activo en el extremo de la cadena y, en
consecuencia, la velocidad de crecimiento disminuye.
 Finalización
• La terminación se puede dar por la adicción de un radical
libre finalizador o cuando dos cadenas se combinan.
• Otra posibilidad es que pequeñas cantidades de impurezas
catalicen la reacción de finalización de la cadena
polimétrica.
Métodos industriales de polimerización

• Las materias primas como el gas natural, el petróleo y

el carbón, se utilizan para la producción de productos
químicos básicos en los procesos de polimerización.
• Estos productos son polimerizados mediante
diferentes métodos, hasta obtener materiales plásticos
con forma de gránulos, bolitas, polvo o liquido.
 Ejemplos

 El polipropileno (PP) es el polímero termoplástico es utilizado en

una amplia variedad de aplicaciones que incluyen empaques para
alimentos, tejidos, componentes automotrices y películas
transparentes. Tiene gran resistencia contra diversos solventes
químicos.
 Ejemplos:
– Envases y embalajes (excelente transparencia)
– Piezas de automóviles (defensas, cubiertas de la batería, tapicería
interior.
 Ejemplos

 PVC: Es el producto de la polimerización del

monómero de cloruro de vinilo.
 Dado que por su amplia versatilidad es utilizado en áreas
tan diversas como la construcción, energía, salud, y
artículos de uso diario, entre otros.
 Ejemplos:
– Aislamiento: recubrimiento de cables de diferentes tipos.
– Mangueras, art. de riego, etc.
 Ejemplos

 El (PTFE) (más conocido por el nombre comercial Teflon)

es un polímero similar al polietileno, en el que los
átomos de hidrógeno han sido sustituidos por átomos
de flúor.
 Es prácticamente inerte, tiene un muy bajo coeficiente de
rozamiento y gran impermeabilidad.
 Es un gran aislante eléctrico y sumamente flexible, es capaz
de soportar Temp. desde –270 °C hasta 270 °C . Su cualidad
más conocida es la anti-adherencia.
 Ejemplos

 El Nylon también tiene numerosas aplicaciones en

ingeniería, gracias a la gran resistencia que presenta
este material a los agentes químicos , disolventes y de
abrasión.
 Fibra de Nylon, Hilo para pescar, Piezas de autos
(como el deposito de gasolina), Piezas de máquinas
(como engranes y cojinetes), etc.
 Ejemplos

 El Acrilonitrilo Butadieno Estireno o ABS es

un plástico muy resistente al impacto (golpes) y elevada
resistencia mecánica. Muy utilizado la industria automotriz
y otros usos tanto industriales como domésticos.