CAP.

4 POLIMERIZACION POR ADICION Y CONDENSACION

4.1 Polimerización por adición

La molécula entera de monómero pasa a

1.Adición formar parte del polímero, por lo que no se
forman subproductos.

Formación de
polímeros
Si parte de la molécula de monómero se
pierde cuando el monómero pasa a formar
2.Condensación parte del polímero. Aparecen subproductos
en forma de moléculas sencillas agua o HCl

➢ La polimerización de adición se realiza por la ruptura de un

doble enlace.
➢Se obtiene a partir de alquenos o sus derivados (el mas sencillo es el
eteno).
La poliadición se da en monómeros que contengan al menos un doble enlace y la cadena
polimérica se forma por la apertura de este adicionando un monómero seguido de otro
1
 4.1 Polimerización por Adición
INICIADORES
➢La iniciación de una polimerización en cadena puede ser
inducida por:
1. Calor
2. Agentes químicos
3. Radiación (ultravioleta y rayos gamma).
La iniciación por calor o radiación proporciona una HOMOLISIS (Rompimiento
de un enlace químico resultando en la formación de dos radicales libres)
del doble enlace del monómero resultando en un mecanismo de reacción
vía RADICALES LIBRES.

La iniciación química se consiguen con sustancias que puedan provocar tanto

la HOMOLISIS como la HETEROLISIS (Rompimiento de enlace químico
resultando en dos iones de cargas opuestas ) del doble enlace.
Por lo tanto la polimerización puede transcurrir por radicales libres, por vía
CATIONICA O ANIONICA o todavía por COORDINACION

2
 4.1 Polimerización por Adición
4.1.1 Polimerización catiónica el iniciador es un catión, es decir un ion
con carga eléctrica positiva.

A+ Este catión atrae un par de e- con carga negativa del

doble enlace y se forma un enlace simple con el iniciador
esto deja deficiente de e- a uno de los carbonos que estaban
comprometidos en el doble enlace portando una carga
positiva. Este nuevo catión reacciona con una segunda
molécula de monómero del mismo modo que hizo el iniciador.
El proceso ocurre una y otra vez hasta alcanzar un M alto 3
 4.1 Polimerización por Adición

4.1.2 Polimerización aniónica el iniciador es un anión, es decir un ion con

carga eléctrica negativa. Existe una gran variedad de iniciadores pero el mas
usado es el butil litio.

4
 4.1 Polimerización por Adición
4.1.2 Polimerización aniónica el iniciador es un anión, es decir un ion con
carga eléctrica negativa. Existe una gran variedad de iniciadores pero el mas
usado es el butil litio.

El anión butilo donara un par de e- a uno de los átomos de carbono del monómero del
doble enlace. Ahora este átomo de carbono ya posee 8 e- en su capa externa que
comparte con los átomos al cual esta unido de modo que un par de estos electrones,
específicamente el par del doble enlace C-C abandona el átomo de carbono y se
establece sobre el otro átomo de carbono del doble enlace 5
 4.1 Polimerización por Adición
4.1.2 Polimerización aniónica El carbanión reacciona ahora con otra molécula de
monómero exactamente de la misma manera en que el iniciador reaccionó con la
1era molécula monomérica; por lo tanto se genera otro carbanión. Este proceso se
sucede en el tiempo y cada vez que se agrega otro monómero a la cadena en
crecimiento, se genera un nuevo anión, permitiendo la incorporación de otro
monómero. Así es como crece la cadena polimérica. La adición sucesiva de
monómeros se denomina propagación.

6
 4.1 Polimerización por Adición

4.1.2 Polimerización aniónica No obstante no puede continuar indefinidamente,

algo debe ponerle fin al proceso. Pero nunca se detiene. En la mayoría de los casos,
lo único que impide que se sigan agregando más monómeros a la cadena en
crecimiento, es que al final se agoten las moléculas de monómero que teníamos.
Para detenerlas, se debe agregar algo que reaccione con los carbaniones, como por
ejemplo agua. Este tipo de sistemas se denominan polimerizaciones
aniónicas vivientes.
Terminación de la polimerización “Polímeros vivos”.
En ausencia de procesos extraños los productos aniónicos son
estables durante mucho tiempo y por lo tanto la
polimerización acaba cuando se termina el monómero,
permaneciendo los centros activos.

Copolimerización
Cuando se termina un monómero se puede adicionar mas
monómero u otro monómero distinto dando lugar a
copolímeros {A}x{B}y{A}x

7
4.1 Polimerización por Adición

8
 4.1 Polimerización por Adición
No todos los monómeros Monómero Radical Catiónica Aniónica
pueden polimerizar Etileno + + +
ionicamente, en el caso de
la polimerización aniónica
Propileno - + +
sólo lo harán aquellos que Isobutileno - + -
sean capaces de estabilizar Estireno + + +
la carga negativa, es decir Tetrafluoroetileno + - -
monómeros que posean en
su estructura grupos Butadieno + + +
atractores de electrones, Isopreno + + +
mientras que los Cloropreno + - -
monómeros susceptibles de
Cloruro de vinilo + - +
ser polimerizados
cationicamente deben Ácido acrílico + - -
poseer grupos dadores de Ácido metacrílico + - -
electrones como por Acrilato de metilo + - +
ejemplo el iso-butileno. En
la Tabla se muestra una Metacrilato de
+ + +
lista con algunos metilo
monómeros comunes y sus Acrilamida + + +
posibilidades de
Óxido de etileno - + +9
polimerización.
 4.1 Polimerización por Adición
4.1.3 Iniciadores para la polimerización en cadena de radicales libres
Tipos de iniciadores

1. Descomposición térmica: El iniciador se calienta hasta que un enlace es

homolíticamente troceado, produciendo dos radicales. Este método se utiliza más a
menudo con peróxidos orgánicos o azoderivados.

Descomposición térmica del peróxido de dicumilo

2.- Fotólisis: La radiación escinde un enlace homolíticamente, produciendo dos radicales

(Figura 2). Este método se utiliza más a menudo con yoduros metálicos, alquilos
metálicos, y azoderivados.

Fotólisis del 2,2´-azobiisobutironitrilo (AIBN).

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 4.1 Polimerización por Adición
4.1.3 Iniciadores para la polimerización en cadena de radicales libres
Tipos de iniciadores

3.- Reacciones redox: Reducción de peróxido de hidrógeno u otros peróxidos de alquilo

por hierro. Otros reductores, tales como Cr2+, V2+, Ti3+, Co2+, y Cu+ se pueden emplear en
lugar del ion ferroso en muchos casos.

Reacción redox de peróxido de hidrógeno con hierro.

4.- Peroxodisulfatos: La disociación de un Peroxidisulfato en la fase acuosa. Este método

es útil en polimerización en emulsión en la cual se difunden radicales de un monómero
hidrófobo contenido en gotitas.

Degradación térmica de un peroxidisulfato.

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 4.1 Polimerización por Adición
4.1.3 Iniciadores para la polimerización en cadena de radicales libres
Tipos de iniciadores

5.- Radiación ionizante: partículas α, partículas β, rayos γ o rayos X provocan la expulsión

de un electrón de las especies iniciadoras, seguido por la disociación y captura de
electrones para producir un radical.

Los tres pasos a seguir en la radiación ionizante: emisión del electrón, disociación y captura
electrónica.

12
 4.1 Polimerización por Adición
4.1.3 Iniciadores para la polimerización en cadena de radicales libres
Tipos de iniciadores
6.- Electroquímico: Es la electrólisis de una disolución que contiene tanto monómero como
electrolito. Una molécula de monómero recibirá un electrón en el cátodo para convertirse
en un anión radical, y una molécula de monómero dará un electrón en el ánodo para formar
un catión radical. Los iones radicales entonces inician la polimerización por radicales libres
y/o por iones. Este tipo de iniciación de especialmente útil para las superficies de metal de
revestimiento con películas de polímero.

(Arriba) Formación del anión radical en el cátodo; (abajo) formación del catión radical en el
ánodo.
13
 4.1 Polimerización por Adición
4.1.3 Iniciadores para la polimerización en cadena de radicales libres
Tipos de iniciadores

7.- Sonicación: Se puede aplicar al monómero una alta intensidad de ultrasonido en las
frecuencias más allá del alcance del oído humano (16 kHz). La iniciación resulta de los
efectos de la cavitación (la formación y colapso de las cavidades en el líquido). Al
producirse cavitaciones locales, se generan localmente temperaturas y presiones muy
altas. Esto resulta en la formación de estados electrónicos excitados que a su vez
conducen a la rotura del enlace y la formación de radicales libres.

4.1.4 Polimerización en cadena de radicales libres

La polimerización por radicales libres es el método más antiguo de síntesis polimérica,
por este método se sintetizó por primera vez el polietileno y el polipropileno. Es un
método de polimerización por el que un polímero se forma por la adición sucesiva de
bloques de construcción (monómeros) gracias a la elevada reactividad de los radicales
libres. Los radicales libres pueden formarse por medio de un número de diferentes
mecanismos que implican generalmente moléculas iniciadoras. Después de su
generación, la propagación de radicales libres añade unidades de monómero, con lo
que el crecimiento de la cadena de polímero es constante.
14
 4.1 Polimerización por Adición
4.1.4 Polimerización en cadena de radicales libres
La primera reacción de adición implica la activación química externa de las moléculas que
las induce a combinarse en una reacción en cadena

Peróxido benzoico
2,2'-azo-bis-isobutirilnitrilo (AIBN)

15
 4.1 Polimerización por Adición
4.1.4 Polimerización en cadena de radicales libres

Estos electrones no apareados no estarán contentos con esta situación por lo que
buscarán cualquier electrón con el fin de aparearse. Este electrón lo obtienen al romper
el enlace covalente de un monómero, dejando a su vez a este monómero con un
electrón desapareado que reacciona, de igual manera que el iniciador, con otro
monómero propagándose la reacción de polimerización por adición.

16
 4.1 Polimerización por Adición
4.1.4 Polimerización en cadena de radicales libres

Desafortunadamente, la reacción tiene que acabar. Hay dos maneras de terminar la

reacción. La primera es llamada acoplamiento. Sucede cuando dos electrones no
apareados de dos cadenas diferentes que están creciendo se encuentran, permitiendo que
sus respectivas cadenas se acoplen.

17
 4.1 Polimerización por Adición
La segunda forma de
terminación de la reacción es
llamada desproporcionalización.
Es un poco más particular que la
anterior. En la
desproporcionalización, cuando
se encuentran las dos cadenas
crecientes, uno de los
electrones desapareados en
lugar de acoplarse
sencillamente con el de la otra
cadena, lo que hace es
arrebatarle un átomo de
hidrógeno, terminando su
crecimiento y dejando a la
última cadena con dos
electrones desapareados entre
los cuales se forma un enlace
doble que también cierra esta
cadena.

18
 4.1 Polimerización por Adición

Estos grupos terminales no tienen efecto en las propiedades mecánicas del polímero, pero sí
pueden influenciar la estabilidad química del mismo: en algunos polímeros, cuando son
calentados o irradiados con luz, los grupos terminales inestables pueden iniciar la
degradación de la molécula.

19
 4.1 Polimerización por Adición
En algunas ocasiones, el electrón desapareado al final de la cadena arrebata
un electrón de un enlace carbono hidrógeno a su propia cadena principal,
cerrando la cadena al final y dejando una posibilidad de enlace en una zona
intermedia de la cadena en donde se acoplará otro monómero y dará inicio a
una ramificación. Este fenómeno es conocido como mecanismo de back-
biting (“retromordida”). Es así como se producen los polímeros ramificados.

20
 4.1 Polimerización por Adición
4.1.5 Polimerización con catalizadores formados por complejos de
coordinación
A continuación se mencionan los catalizadores de coordinación más importantes,
utilizados en las polimerizaciones de las alfa olefinas:

1.- Catalizadores Indiana, son una mezcla de cobalto y níquel soportado sobre
carbón activado.
2.- Catalizadores Phillips, están compuestos por óxidos de metales de transición
(Cr, Mo) disperso en un soporte como alúmina, sílica, óxido de circonio o de
titanio.
3.- Catalizadores Ziegler-Natta, son mezclas de sal de un metal de transición
(grupo IV a VIII), generalmente un halogenuro de Ti, V, Cr o Zr, con un
componente organometálico (activador o cocatalizador) que suele ser un
alquilmetal de los grupos I a III, por lo general Al o Sn.

21
 4.1 Polimerización por Adición
4.1.5 Polimerización con catalizadores formados por complejos de
coordinación
En el proceso por catalizador Ziegler-Natta, la molécula crece como un cabello a partir de
la superficie del catalizador. Los monómeros se difunden a través del solvente hasta la
superficie del catalizador y de allí al punto de crecimiento; en donde se produce la
ruptura del enlace covalente y se genera la adición del monómero. Ya que el monómero
es insertado en un punto específico de la cadena, no existe posibilidad para el mecanismo
de back-biting. Esto explica por qué los polietilenos sintetizados de esta manera
presentan un nivel de ramificación despreciable, del orden de una ramificación cada cien
átomos de carbono.

22
 4.1 Polimerización por Adición
4.1.5 Polimerización con catalizadores formados por complejos de
coordinación
A continuación se muestra cómo luce en la realidad una planta de polimerización para la
obtención de polipropileno.
La resina es
mezclada con
aditivos que
mejoran su
desempeño según
En el reactor 1 se la aplicación.
alimenta propileno, Finalmente el
catalizador y un material es
agente de extruído y
selectividad para peletizado.
generar la reacción,
bajo condiciones
controladas de
temperatura y
presión, que permite
obtener el grado
homopolímero.

Para la obtención del copolímero se adiciona etileno en el reactor 2. Cuando sale

la resina sólida, se hace pasar por un sistema de desgasificación en donde una 23
corriente de hidrógeno remueve las trazas de monómero y de catalizador.
 4.1 Polimerización por Adición
4.1.5 Polimerización con catalizadores formados por complejos de
coordinación
A continuación se muestra cómo luce en la realidad una planta de polimerización para la
obtención de polipropileno.

24
 Polimerización por Adición 1,2 lineal

Polipropileno (PP)

Monómero: propeno o propileno.

Son mas resistentes que el polietileno, resisten hasta 135°C.

Son rígidos y de alta cristalinidad y elevado punto de fusión. Se usa para
fabricar recipientes, películas de empaque, alfombras, cajones de gaseosas,
tapas, autopartes, equipo de laboratorio, juguetes, tubos flexibles, sogas,
caños para agua caliente, telas no tejidas para pañales, etc.
25
 Polimerización por Adición 1,2 lineal

Policloruro de vinilo (PVC):

Monómero: cloruro de vinilo o cloro eteno.

Es muy duro con elevadas propiedades mecánicas (gran resistencia a la

tracción y deformación y gran dureza). Es insoluble e inerte a los agentes
químicos mas diversos. En presencia de una gran cantidad de plastificante, el
producto puede incluso ser plástico a temperatura ambiente, obteniéndose
tubos más o menos rígidos y piezas estampadas por compresión. El PVC
rígido puede cortarse, tornearse pues sus propiedades físicas son semejantes
a las de un metal. Por extrusión se fabrican tubos y películas. Envases.
Ventanas
26
 Polimerización por Adición 1,2 lineal

Poliestireno (PS):

Monómero: estireno o fenileteno.

Se obtienen productos totalmente transparentes y con un índice de refracción

elevado, siendo utilizados en aparatos de iluminación. Es un valiosos aislante
eléctrico aunque algo frágil al calor. Poliestireno expandido: telgopor

27
 Polimerización por Adición 1,2 lineal

Poliacrilonitrilo (PAN):

Monómero: acrilonitrilo o cianoeteno o propenonitrilo.

• En forma de polvo blanco se añade en una proporción de 0.05 % al suelo

para favorecer su aireación, aumentar la permeabilidad del terreno y
disminuir la erosión.
• Se lo utiliza en fibras textiles (Orlon, Cashmilon, Dralon)
• A partir de este polímetro por calentamiento se obtiene las fibras de
carbono
28
 Polimerización por Adición 1,2 lineal

Politetrafluoroeteno (PTFE):

Monómero: tetrafluoroeteno.

Conocido como teflón, Fluon. es el polímero mas resistente al calor (hasta

casi 300°C) y a los agentes químicos pues solamente lo atacan los metales
alcalinos fundidos. Se usa para bujes, juntas revestimiento de utensilios de
cocina.

29
 Polimerización por Adición 1,2 lineal

Polimetilacrilato de metilo (PMAM)

O Poli metil metacrilato:

Monómero metil acrilato de metilo o 2-metil-2-propenoato de metilo

Es muy transparente, conocido como vidrio orgánico (Plexiglas), de altas

propiedades mecánicas y como termoplástico puede estamparse y moldearse
por encima de los 150°C.

30
 Polimerización por Adición 1,4 lineal

1.1 Lineal

1.1.2 Adición 1,4:

Se obtiene a partir del butadieno o sus derivados. Se obtienen productos

flexibles a temperatura ambiente (elastómeros)

Sus monómeros son moléculas orgánicas con dos enlaces dobles

separados por un simple enlace C-C (enlaces conjugados). Las
reacciones de adición de las moléculas de doble enlaces conjugados son muy
particulares, ya que dicha adición es predominantemente 1-4. Los polímeros
resultantes tendrán la mitad del total de dobles enlaces que contenían los
monómeros que los formaron.

31
 Polimerización por Adición 1,4 lineal

Caucho natural o poliisopreno:

Monómero: 2-metil-1,3- butadieno.

Proviene del árbol Hevea Brasiliensis.

El caucho crudo está constituido por polímeros lineales de 3000 moléculas

cada uno. Es blando y pegajoso en verano y muy duro a bajas temperaturas
perdiendo su elasticidad.

Para que sea mas duro y resistente y soporte mejor el calor se realiza la
vulcanización con azufre (puente de entrecruzamiento de polímeros lineales).
Charles Goodyear en 1839.

32
 Polimerización por Adición 1,4 lineal
Caucho natural Vulcanizado:

33
 Polimerización por Adición 1,4 lineal

Policloropreno:

Monómero: cloropreno o 2-cloro-1,3-butadieno.

Nombre comercial: Neopreno. Tienen propiedades semejantes al caucho

natural, aunque mas duro y mas resistente al ozono, petroleo, grasa,
aceites, disolventes y calor. Se vulcaniza calentándolo con óxido de cinc sin
utilizar azufre. No es apto para la fabricación de neumáticos pero si para
mangueras y vainas para cables.

34
 Polimerización por Adición 1,4 lineal

Buna S o Butadieno-estireno (caucho BS o SBR):

1,3 butadieno

Los copolímeros que intervienen en la polimerización son el butadieno y el

estireno (fenileteno). Tiene propiedades similares al caucho natural y se
vulcaniza con azufre. Se usa en neumáticos.

35
 Polimerización por Adición 1,4 lineal

Buna N o Butadieno-acrilonitrilo (caucho BA o ABR):

1,3 butadieno

Los copolímeros que intervienen en la polimerización son el butadieno y el

acrilonitrilo o etenonitrilo o cianoeteno. Tiene propiedades semejantes al
buna S pero es mas resistente a los aceites. Se usa en mangueras para
combustible.

viton 36
 Polimerización por Adición 1,4 lineal

Poli Estireno-Butadieno-Estireno: (Caucho SBS)

El poli(estireno-butadieno-estireno), o SBS, es un caucho duro, que se usa

para hacer objetos tales como suelas para zapatos, cubiertas de neumáticos,
y otros donde la durabilidad sea un factor importante. Es un copolímero en
bloque. Su cadena principal está constituida por tres segmentos. El primero
es una larga cadena de poliestireno, el del medio es una cadena de
polibutadieno, y el último es otra larga sección de poliestireno.

Es un elastómero termoplástico. Estos son materiales que a temperatura

ambiente se comportan como cauchos elastoméricos, pero cuando se
calientan, pueden ser procesados como plásticos. La mayor parte de los
cauchos son difíciles de procesar, porque están entrecruzados.
37
 Polimerización por Adición 1,2 Cruzadas

1.2 Cruzada o Ramificada

Adición 1,2:

Se obtiene a partir del butadieno y sus derivados. Debe tener dos dobles
enlaces no necesariamente conjugados
Poliestireno de alto impacto (HIPS)

Es un copolímero de injerto. Consta de una cadena principal de poliestireno

y cadenas de polibutadieno injertadas en dicha cadena principal. El
poliestireno le confiere resistencia al material, en tanto que las cadenas del
elastómero polibutadieno le otorgan la elasticidad suficiente como para
lograr que sea menos quebradizo

38
 Polimerización por Adición 1,2 Cruzadas

Poliestireno de alto impacto (HIPS)

39
40
 2 . Polimerización de Condensación
➢ Los polímeros de condensación se caracterizan porque la
reacción química que forma al polímero produce a la vez una
molécula sencilla y pequeña como agua, cloruro de hidrógeno,
etc. En los polímero por adición sólo se formaba el polímero

Etilenglicol
Dimetiltereftalato

Cuando alcoholes y ésteres se unen, ejecutan una reacción que se llama transesterificación,
donde hay muchos cambios de pareja. En uno de los grupos metoxi (en rojo) del dimetil
tereftalato y en el grupo hidroxietoxi (en azul) del etilenglicol. Estos grupos van a cambiar
posiciones. El grupo hidroxietoxi va a terminar en el éster, donde había estado el grupo metoxi.
Y el grupo metoxi se unirá a un hidrógeno, donde antes estaba el grupo hidroxietoxi.

Alcohol metílico
Polietilentereftalato polímero PET
2 . Polimerización de Condensación

La cadena de nylon lineal se produce cuando un átomo de

hidrogeno del monómero de hexametilendiamina se combina con
un grupo OH del ácido adipico, para formar una molécula de agua

42
TÉCNICAS DE POLIMERIZACIÓN

43
Esta es la técnica más simple, homogénea, donde solo el monómero y el iniciador están
presentes en el sistema. La iniciación inducida por efecto térmico o por radiactivo es
la más económica y la que produce polímeros del mayor grado de pureza.

Esta reacción es difícil de controlar térmicamente debido a que es altamente exotérmica

44
(genera calor de formación).
45
Esta polimerización
requiere un La insolubilidad del
disolvente para polímero produce un
disolver al barro que puede ser
monómero y al extraído por filtración.
iniciador y formar un Si el polímero es
sistema homogéneo. soluble se introduce un
El solvente no-disolvente para
ideal debe tener un provocar la
bajo costo, bajo precipitación en forma
punto de ebullición y de fibras o polvo.
de fácil separación
del polímero.
Finalizada la
polimerización el
polímero formado
puede ser soluble o
no en disolvente
46
usado.
47
48
49
50
51
52
53
54
POLIMERIZACIÓN INTERFACIAL

Aquí, la polimerización ocurre en la interface entre dos

solventes inmiscibles, en que cada uno de los
monómeros esta en unas de las fases. El polímero se
forma en esta interface, luego se remueve a fin de
permitir la continuidad de la polimerización. Este
método es limitado a un pequeño número de
polimerizaciones en etapas, debido a las condiciones de
reacción necesarias

55
 PROBLEMAS

Supóngase que 1000 gramos de dimetiltereftalato se combinan con etilenglicol para

producir dacrón. Determinar cuantos gramos de etilenglicol se requieren y el peso total del
polímero después de que se completa la polimerización.

56
 PROBLEMAS

Por cada uno de los monómeros, se genera un alcohol metílico

57
 2.1 . Polimerización de Condensación Lineales

Resinas fenólicas:
Copolímero: el metanal o fomaldehido se condensa por exceso de fenol.

El oxígeno del grupo carbonilo se combina inicialmente con dos hidrógenos de dos
moléculas de fenoles en posición orto. Tienen peso molecular relativamente bajos y
son solubles en disolventes oxigenados y en hidróxido de sodio pero no en
hidrocarburos. Se utiliza para barnices, adhesivos, y polvo de moldeo para la
fabricación de plásticos termoestables.

58
 2.1 . Polimerización de Condensación Lineales

Resinas de esterificación:

Se obtiene por condensación de polialcoholes con poliácidos (copolímeros)

para dar poliesteres. Se forman largas cadenas. Son resistentes al calor, fuertes,
repelentes al agua y poco permeable a los gases. Se lo utiliza como fibras y
películas. Usos: botellas para bebidas, fibras textiles, sogas.

59
 2.1 . Polimerización de Condensación Lineales

Polietilentereftalato (PET): Resinas de esterificación

Copolímeros: 1,2-etanodiol (etilenglicol) y ácido terftálico.

Nombre comercial: Dacron, Terylene, Trevira

60
 2.1 . Polimerización de Condensación Lineales

Resina poliamídicas:

Se obtienen por condensación de ácidos dicarboxílicos con diaminas

conteniendo ambos tipos de sustancias cuatro o más grupos metílicos
intermedios para evitar la formación de anillos o bien con una sola sustancia
que posea los dos grupos funcionales en la misma molécula (aminoácidos).
Son tenaces, de baja absorción de agua, hilables y autolubricantes. Usos:
fibras textiles, sogas, bujes, cojinetes, engranajes.

61
 2.1 . Polimerización de Condensación Lineales

Resina poliamídicas

Nylon 6 :

Monómero: ácido 6-aminohexanoico

62
2.1 . Polimerización de Condensación Lineales

Resina poliamídicas
Nylon 6,6

Copolímero: ác. adípico o hexanodioico y 1,6-hexanodiamina

63
 2.1 . Polimerización de Condensación lineal

Siliconas:

El silicio es el segundo elemento del grupo 14 de la tabla periódica y tiene

algunas propiedades semejantes al elemento carbono.

Puede formar cadenas consigo mismo, aunque son relativamente cortas

(máximo 4 átomos de Si, en compuestos estables):
SiH4 silano Si2H6 disilano

La sustitución de los átomos de hidrógeno unidos al átomo de silicio por

grupos hidroxilo permite pasar de silanos, ya sean ellos dihidroxialquilsilanos
o trihidroxialquilsilanos a siloxanos .

64
 2.1 . Polimerización de Condensación lineal

Siliconas:
Por reacciones de condensación con pérdida de agua, los siloxanos forman los
polisiloxanos o siliconas

Polidimetilsiloxano (PDMS):

Monómero: dimetil silanodiol

Las siliconas constituyen buenos elastómeros porque

la cadena principal es muy flexible. Los enlaces entre
un átomo de silicio y los dos átomos de oxígeno
unidos, son altamente flexibles
65
 2.2 . Polimerización de Condensación Cruzadas

Los polímeros de condensación con uniones cruzadas son cadenas de

átomos como los lineales pero vinculados entre ellas mediante puentes
formados por grupos de átomos

Resinas fenólicas- formaldheído (bakelitas):

Se obtienen por condensación de fenol con formaldheído (igual al caso lineal)

en presencia de exceso de formaldehido o bien aplicando calor en un medio
ácido. Se producen así reacciones cruzadas, con liberación de agua, que dan
lugar a puentes –CH2-. en todas direcciones , entres las estructuras lineales
anteriores. Resulta una resina entrecruzada, infusible e insoluble. No puede
ablandase mas por calor, es termorrígida. Se usa para barnices y adhesivos.
Tienen gran resistencia al calor y adquieren gran resistencia mecánica si se les
agrega fibras sintéticas como nylon.

66
2.2 . Polimerización de Condensación Cruzadas

Bakelita

67
 2.2 . Polimerización de Condensación Cruzadas

Resinas de esterificación

El tipo fundamental de estas resinas es la obtenida con glicerina (propanotriol)

y el ác.ftálico (o del anidridoftálico) para obtener GLIPTAL. Arde con facilidad y
se utiliza como plastificante. Como líneas de pesca, masilla, films y laminados.

Anhidrido ftalico

68
 2.2 . Polimerización de Condensación Cruzadas

Siliconas: se obtienen resinas entrecruzadas a partir del trihidroxialquilsilano.

Urea formaldehído: se obtiene reaccionando metildiamida y formaldehido

(metanal). Arde con dificultad, no mantiene la llama, tiene olor picante,
carboniza y cruje

69
 2.2 . Polimerización de Condensación Cruzadas

Melamina formaldehído (MF)

Se obtiene reaccionando melamina y formaldehido (metanal).

Usos: discos antiguos

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Policarbonatos:

➢El policarbonato de bisfenol A, es un plástico

claro usado para hacer ventanas inastillables,
lentes livianas para anteojos y otros. La
General Electric fabrica este material y lo
comercializa como Lexan

➢Policarbonato que se utiliza para hacer lentes ultra-livianas

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Resinas Epoxi:

Pegamento: El diepoxi y la
diamina reaccionan y se unen
entre sí, de manera tal que se
enlazan todas las moléculas del
diepoxi y de la diamina, de
esta forma:
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Poliuretanos:

Los poliuretanos componen la única

familia más versátil de polímeros
que existe. Pueden ser elastómeros
y pueden ser pinturas. Pueden ser
fibras y pueden ser adhesivos.
Aparecen en todas partes. Un
poliuretano maravillosamente
extraño es el spandex.

Los poliuretanos se
sintetizan haciendo
reaccionar
diisocianatos con
dialcoholes 73
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Poliuretanos:

Spandex o Lycra: tiene enlaces urea y uretanos

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Polímeros Naturales:

Celulosa Almidón

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