FACULTAD DE INGENIERÍA GEOLÓGICA, MINERA Y

METALÚRGICA
CURSO:
ANALISIS QUIMICO
INFORME:
LABORATORIO N°5
TEMA:
ANÁLISIS DEL CUARTO GRUPO DE CATIONES
PROFESOR:
Ing. Suarez Sánchez María Flor
Ing. Vizarreta Escudero Tomas
ALUMNOS:
Quinto Verastegui Christian Jhonny 20170402G
Garcia Neyra Dante J 20151084C

Lima, 31 de octubre 2018

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ANÁLISIS DEL CUARTO

GRUPO DE CATIONES
OBJETIVOS

Distinguir los cationes del grupo 4.

Reconocer el reactivo precipitante para cada uno de los cationes del grupo.

Reconocer el medio en el cual el análisis se tornará favorable, ya sea éste básico

o ácido, utilizando determinados indicadores como el papel de tornasol.

Familiarizarnos con las bases prácticas de la aplicación del análisis químico en la

industria.

Comprobar como varia la solubilidad con el efecto salino

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FUNDAMENTO TEÓRICO
Características Generales del Grupo IV
El cuarto grupo analítico de cationes comprende los iones Ca2+, Sr2+ y Ba2+. A diferencia de la
mayoría de los otros cationes, los de este grupo forman unas sales poco solubles en diferentes
aniones. Así, los sulfatos, los fosfatos, los oxalatos y los carbonatos de los cationes del grupo
cuatro son poco solubles. Para formar sales de este grupo, para lograr así su identificación con
respecto a los cationes del grupo V, en primer lugar es necesario que las sales sean poco
solubles; es decir, que tengan los valores de los productos de solubilidad lo menos posibles.

El mejor modo de separar los cationes del grupo IV es transformarlos en carbonatos: CaCO3,
SrCO3, BaCO3. Los productos de solubilidad de éstas sales son bastante pequeños (del orden de
10-9) y por eso es posible precipitar prácticamente todos los cationes del grupo IV. En virtud de
los expuesto anteriormente se puede decir que la propiedad más importante para el análisis de
los cationes del grupo analítico IV, a la cual se recurre para separar sus cationes de los cationes
del grupo V, es la insolubilidad práctica de los carbonatos CaCO3, SrCO3, BaCO3 en agua. Por el
contrario, los sulfuros de los cationes de este grupo, son solubles en agua, al igual que los del
grupo V, propiedad que los distingue de los grupos I, II y III.

Los carbonatos de los cationes del grupo IV precipitan cuando el producto de las
concentraciones de los iones [X2+][CO32-] sobrepasa en la solución el valor del valor del PSXCO3
(donde X2+ es un catión del grupo IV). Sin embargo, como reactivo del grupo IV se puede utilizar
solamente el carbonato amónico (NH4)2CO3 ya que con Na2CO3 o K2CO3 introducimos en la
solución los iones Na+ y K+; está claro que resulta imposible establecer si estos iones se
encontraban antes en la solución analizada. La introducción del ión amonio no conduce a ningún
error, porque se identifica en una porción separada de la solución antes de tratarla con el
reactivo de grupo para el grupo IV.

Todos los metales que forman los cationes del grupo IV pertenecen al segundo grupo del sistema
periódico de D. I. Mendeléiev; están situados en la primera mitad de los grandes periodos, es
decir, en las series pares. Éstos metales se llaman alcalino-térreos; descomponen enérgicamente
al agua a temperatura de ambiente mediante la siguiente reacción:

Ca + 2H2O → Ca2- + 2OH- + H2 ↑

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La actividad química crece de Ca a Ba. En la misma dirección varían también otras muchas
propiedades, por ejemplo, la solubilidad de las sales, las propiedades básicas de los hidróxidos,
etc. Como las propiedades básicas de los cationes del grupo IV son muy acusadas, sus sales,
formadas por los ácidos fuertes, casi no se hidrolizan y presentan en las soluciones una reacción
próxima a la neutra (pH  7). A semejanza de los cationes del grupo V, los iones Ca2+, Sr2+ y Ba2+
tienen las capas externas de 8 electrones completas. En soluciones acuosas éstos iones son
incoloros.

Acción del Reactivo del Grupo

La precipitación de los cationes del grupo IV por el reactivo de grupo (NH4)2CO3 debe efectuarse
en condiciones que permitan separarlos totalmente de los cationes del grupo V. Una de las
condiciones más importantes de la precipitación completa de sales poco solubles en ácidos
débiles, como los carbonatos de los cationes del grupo IV, es la creación de un pH conveniente
en la solución. El valor del pH es en gran parte determinado aquí por la presencia en la solución
de un exceso de (NH4)2CO3 que se hidroliza casi completamente en las soluciones según la
ecuación:

NH4+ + CO32- + H2O ↔ HCO3- + NH4OH

Por esta razón la solución de carbonato amónico es en realidad una mezcla de cantidades
aproximadamente equivalentes de NH4OH y sal de amonio NH4HCO3, o sea, es una mezcla
amortiguada amoniacal con un pH  9.2. Con este pH se logra una precipitación prácticamente
completa de los tres carbonatos de los cationes del grupo IV. Al mismo tiempo los cationes K+,
Na+ y NH4+, cuyos carbonatos son solubles, quedan en la solución.

Aunque el carbonato básico de magnesio, así como su hidróxido, son poco solubles, ellos jamás
precipitan con el pH  9.2. Así, efectuando la precipitación con el pH  9.2, obtenemos la
separación completa de los cationes de los grupos IV y V Para pH < 9.2 la precipitación de los
cationes del grupo IV será incompleta y para un pH > 10.4 precipitan parcialmente los
compuestos de magnesio poco solubles.
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Reacciones de los iones Ba2+:

 El dicromato potásico K2Cr2O7; forma con el ion Ba2+ un precipitado amarillo de BaCrO4
y no de BaCr2O7, como sería de esperar. La causa radica en lo siguiente: La solución de
K2Cr2O7, además de los iones Cr2O72- contiene una pequeña cantidad de iones CrO42- que
se forman debido a la interacción de los iones Cr2O72- con agua.
 El ácido sulfúrico y los sulfatos solubles (iones SO42-) forman con el Ba2+ un precipitado
blanco de BaSO4. Como sal poco soluble de un ácido fuerte, el sulfato de bario es
insoluble en ácidos; el sulfato de bario BaSO4 se solubiliza transformándolo en BaCO3
que luego se disuelve en un ácido.
 El oxalato de amonio (NH4)2C2O4, es decir, la sal de amonio y del ácido oxálico, forma un
precipitado blanco de BaC2O4. El precipitado se disuelve en HCl y HNO3 y con
calentamiento también en CH3COOH concentrado.
 El hidrofosfato de sodio Na2HPO4, forma con el ion Ba2+ un precipitado blanco de
BaHPO4. Precipitado que es soluble en HCl, HNO3 y CH3COOH.

Reacciones de los iones Sr2+:

 El ácido sulfúrico y los sulfatos solubles forman un precipitado blanco de SrSO4,

prácticamente insoluble en ácidos, se puede solubilizar como BaSO4. La transformación
del sulfato de estroncio en carbonato es incomparablemente más fácil que en el caso
de BaSO4.
 El agua de yeso, es decir la solución saturada de yeso CaSO4.2H2O, forma también con
el ion Sr2+ un precipitado (turbiedad) de SrSO4. Esto se explica porque aunque el yeso es
una sustancia poco soluble en agua, su producto de solubilidad es de todos modos
mucho más alto que el de SrSO4.
 El hidrofosfato de sodio Na2HPO4 forma con el ion Sr2+ un precipitado blanco de
hidrofosfato de estroncio soluble en ácidos.
 El oxalato de amonio (NH4)2C2O4 hace precipitar Sr2+ en forma de un precipitado blanco
de SrC2O4; que es soluble en ácidos minerales y, al calentarlo, en ácido acético
concentrado.
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Reacciones de los iones Ca2+:

 El oxalato de amonio (NH4)2C2O4 forma con los iones Ca2+, un precipitado blanco de
oxalato de calcio soluble en ácidos minerales, pero insoluble en ácido acético; esta
reacción es interferida por la presencia de Ba2+ y Sr2+ que forman con (NH4)2C2O4
precipitados análogos.
 Los sulfatos solubles (los iones SO42-) Forman un precipitado blanco de CaSO4 solamente
en las soluciones relativamente concentradas de sales de calcio. El precipitado es
soluble en (NH4)2SO4 debido a la formación de una sal compleja de (NH4)2[Ca(SO4)2]. El
agua de yeso no forma turbiedad con las soluciones de las sales de calcio (a diferencia
de Ba2+ y Sr2+).
 El terrocianuro de potasio K4[Fe(CN)6] da la posibilidad de identificar Ca2+ en presencia
de Sr2+, así como separar estos cationes.
 El hidrofosfato de sodio Na2HPO4 forma con el catión calcio un precipitado blanco de
CaHPO4. Precipitado que es soluble en ácidos, inclusive el ácido acético.
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PARTE EXPERIMENTAL

1. Materiales
 8 tubos de ensayo
 1 embudo
 2 vasos de precipitado
 1 gradilla
 1 piceta
 1 bagueta
 papel tornasol
 papel filtro
 1 pinza metálica
 Agua destilada

2. Reactivos
 Cloruro de Amonio NH 4 Cl
 Hidróxido de Amonio NH 4 OH (15N)
 Carbonato de Amonio (NH 4 ) 2 CO 3
 Ácido Acético CH 3 COOH (17N)
 Acetato de Amonio (NH 4 )C 2 H 3 O 2
 Cromato de Potasio K 2 CrO 4
 Sulfato de Amonio (NH 4 ) 2 SO 4
 Oxalato de Amonio (NH 4 ) 2 C 2 O 4
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3. Procedimiento Experimental
a) La solución filtrada del Grupo III de cationes contiene los cationes del IV y V Grupo,
esta es la solución entregada.

→ Solución incolora

b) Añada a la solución entregada gotas (3 – 4) de NH4Cl, luego alcalinice con NH4OH

(15N); caliente la solución (no observará cambios significativos).

c) Añada hasta completa precipitación gotas de (NH4)2CO3. ¿Qué características

observa en el precipitado obtenido? Reposar unos segundos luego filtre y deseche
la solución pasante.

Rpta: Se observa la formación de un precipitado de color blanco.

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Lave el precipitado con solución que contenga (H2O + NH4OH). (La solución de
lavado se prepara llenando en un tubo un poco de H2O destilada, 4 gotas de NH4Cl
y 4 gotas de (NH4)2CO3, la solución filtrada proveniente del lavado se desecha).
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d) El precipitado obtenido está formado por CaCO3, SrCO3 y BaCO3. Añada sobre el
precipitado gotas de CH3COOH (17N) hasta que la disolución del precipitado sea
total (si es necesario refiltre); añada a la solución obtenida gotas (10 – 12) de
(NH4)2C2H3O2, caliente la solución unos segundos luego añada gotas de K2CrO4 hasta
observar la formación de un precipitado.

Se observa la formación de un precipitado, color amarillo pálido →

que corresponde al BaCrO4
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Filtrar en caliente. El precipitado evidencia la presencia del cation Ba+2.

e) La solución filtrada de d) debe ser alcalinizada con NH4OH 15N, calentarla unos
segundos luego añada gotas de (NH4)2CO3 hasta completa precipitación.
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Filtrar en caliente y desechar la solución.

f) Disuelva el precipitado obtenido con gotas de CH3COOH (17N) caliente; alcalinice la

solución con NH4OH (15N), caliente la solución (no observará cambios significativos)
luego añada gotas de (NH4)2SO4 hasta completa precipitación. Filtrar.
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Se observa la formación de un precipitado de color blanco, que corresponde a SrSO4,

el cual evidencia la presencia del cation Sr+2.

g) Alcalinice la solución de f) con NH4OH, luego añada gotas de (NH4)2C2O4, calentar la

solución unos segundos. ¿Qué observa cuando ha reposado la solución unos
minutos?¿Qué particularidad presenta el precipitado?

Rpta: Se observa la formación de un precipitado de tipo coloidal de

color blanco, que evidenciaría la presencia de CaC 2 O 4 .
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CUESTIONARIO

1) Plantee las reacciones químicas para cada catión de manera individual, indicando las
principales características observadas.
a) Se agrega NH4Cl y NH4OH (15N) y calentar (no se observa ningún cambio). Luego
se añade (NH4)2CO3.

(NH4)2CO3 + Ba(NO3)2  BaCO3  + 2NH4NO3

(NH4)2CO3 + Sr(NO3)2  SrCO3  + 2NH4NO3
(NH4)2CO3 + Ca(NO3)2  CaCO3  + 2NH4NO3

b) Sobre el precipitado se le añade CH3COOH (17 N) , se disuelven los

precipitados.
BaCO3  + 2CH3COOH  Ba(CH3COOH)2 + H2CO3
SrCO3  + 2CH3COOH  Sr(CH3COOH)2 + H2CO3
CaCO3  + 2CH3COOH  Ca(CH3COOH)2 + H2CO3

c) Se agrega (NH4)C2H3O2, se calienta la solución y luego se le agrega K2CrO4.

Ba+2 + CrO4-  BaCrO4 

d) Se agrega NH4OH , calentamos y agregamos (NH4)2CO3.

SrCrO4 + (NH4)2CO3 SrCO3  + (NH4)2CrO4

CaCrO4 + (NH4)2CO3 CaCO3  + (NH4)2CrO4
e) Se disuelve los precipitados con CH3COOH.
SrCO3 + 2CH3COOH  Sr(CH3COO)2 + H2CO3
CaCO3 + 2CH3COOH  Ca(CH3COO)2 + H2CO3
f) Se alcaliniza con NH4OH (15 N), se calienta y agrega (NH4)2SO4.
Sr(CH3COO)2 + (NH4)2SO4 Sr SO4 + NH4CH3COO
Ca(CH3COO)2 + (NH4)2SO4 Ca SO4 + NH4CH3COO
g) Se alcaliniza la solución y se calienta y posteriormente se agrega unas gotas de
(NH4)2C2O4.

CaSO 4 +(NH 4 ) 2 C 2 O 4  CaC 2 O 4  + (NH 4 ) 2 SO 4

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2) Plantee un nuevo esquema de reconocimiento para la separación e identificación de los

cationes del grupo IV

Solución que contiene los

cationes del grupo 4 y 5
 NH 4 Cl
 NH 4 OH
 calor
  NH 4 2 CO3

Se obtiene un precipitado blanco que BaCO3 , SrCO3 , CaCO3

contiene a los carbonatos de los cationes del
Precipitado
grupo 4
blanco
 CH 3COOH
 ( NH 4 )CH 3COO
 calor
 K 2 CrO4

Precipitado amarillo, Solución que

BaCrO4  evidencia la presencia contiene a los
del cation de Ba cationes de Ca y Sr
 NH 4OH
 calor
 ( NH 4 ) 2 CO3
 CH 3COOH
 ( NH 4 ) 2 SO4

Solucion que contiene

al cation de Ca Precipitado blanco SrSO4 

 NH 4OH
 ( NH 4 ) 2 C2O4
 calor
Precipitados blancos con
una ligera forma de CaC 2 O4 
cristales
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NORMAS DE SEGURIDAD
10. ¿Qué precauciones se deben tener en cuenta al manipular el ácido acético
concentrado?

 Utilice gafas protectoras apropiadas, usar Guantes apropiados (neopreno,

nitrilo).
 Para su Manejo, Transporte y Almacenamiento
 Manejo:
 Evitar la formación de cargas electrostáticas.
 Almacenamiento Seguro:
 Recipientes bien cerrados, en local bien ventilado, alejado de fuentes
de ignición y calor.
 Temperatura ambiente.
 Código de color para almacenamiento:
 AZUL (RIESG0 PARA LA SALUD).
 Otras indicaciones especiales:
 Almacenar entre +15°C y +25°C
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CONCLUSIONES

 Es importante saber si una precipitación es completa o no, ya que solamente en el caso

de la precipitación prácticamente completa es posible la separación de los iones
durante el análisis.

 Para separar los cationes del grupo IV de los demás grupos es necesario que estos se
transformen en carbonatos, porque su solubilidad es muy pequeña en comparación con
otras sales.

 El ácido acético hace posible la no precipitación de los demás iones a excepción del bario
que precipita en forma de cromato de bario.

 El oxalato de amonio es el que permite la formación del oxalato de calcio en forma de

un precipitado blanco.
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BIBLIOGRAFÍA

 ARTHUR I. VOGEL “Química Analítica Cualitativa”

Editorial Karpelusz

Quinta Edición

Buenos Aires 1974

 V. N. ALEXEIEV “Semimicroanálisis Químico Cualitativo”

Editorial Mir

URSS 1975

 F. BURRIEL, “Química Analítica Cualitativa”

F. LUCENA, Editorial Paraninfo

Decimoséptima Edición
S. ARRIBAS,
España 2000
J. HERNANDEZ