5° INFORME DE ANALISIS QUIMICO“ Análisis del

Grupo IV de Cationes

PROFESOR:

ING. Vizarreta Escudero Tomás

2012
Integrantes:
 PALACIOS ASTOQUILLCA, Brayan 20111080G

 CONDORI CAHUANA, Erick 20114542A

 SANCHEZ TRUJILLO, Eduardo 20114505I

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4° INFORME DE ANALISIS QUIMICO

1.- Objetivos:
 Analizar e identificar los cationes del 4to grupo de cationes (Ca +2, Sr+2, Ba+2) y sus más
representativas reacciones.

 Relacionar el análisis realizado en el laboratorio con algunos de los procesos

industriales.

 Conocer las reacciones típicas de este grupo de cationes por medio de sus
coloraciones básicas en sus coloraciones clásicas en sus diferentes medios y el tipo de
precipitado que presentan en su identificación.

 El presente laboratorio tiene como objetivo efectuar la separación selectiva de estos

cationes aprovechando la insolubilidad de éstos en ciertos medios y a ciertas
condiciones de temperatura.

2.-Fundamento teórico:
Característica general del Grupo IV (Ca +2, Sr+2, Ba+2)

A diferencia de la mayoría de los cationes del grupo IV estos iones forman una serie de sales poco solubles
con diferentes aniones. Así, los sulfatos, los fosfatos, los oxalatos y los carbonatos de los cationes del grupo
IV son pocos solubles. ¿En forma de que las sales conviene separar el grupo de cationes del V grupo? En
primer lugar es necesario que las sales sean pocos solubles en suficiente grado, es decir que tengan los
valores de los productos de solubilidad lo menos posibles. Por ejemplo, es imposible precipitar bastante o
completamente el grupo IV en solución acuosa en forma de sulfatos, porque uno de ellos (CaSO 4) tiene un
valor bastante grande del producto de solubilidad (2.37 x 10 -5). Además, las sales de un ácido fuerte, los
sulfatos, son prácticamente insolubles en ácidos y en virtud de ello su solubilizacion después de la
separación del grupo V representa una operación relativamente complicada.

La separación del grupo IV en forma de fosfatos u oxalatos también es dificultosa, ya que los iones PO 4³- y
C2O4²-, introducidos en la solución, complicaran el curso ulterior del análisis.

El mejor modo de separar los cationes del grupo II de los del grupo II es transformarlos en carbonatos:
CaCO3, SrCO3 y BaCO3. en efecto, los productos de solubilidad de estas sales son bastante pequeños(del
orden de 10-9) y por eso es posible precipitar prácticamente todos los cationes del grupo IV. La solubilizacion

FIGMM - UNI Pá gina 2

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del precipitado obtenido que es necesaria para el análisis ulterior del grupo IV es muy simple, porque, a
diferencia de los sulfatos, los carbonatos son sales de un ácido débil y se disuelven bien en ácidos. Por fin, el
exceso de los iones precipitantes, CO 3²-, se elimina fácilmente de la solución por acidificación debido a la
descomposición del ácido carbónico que se forma en CO 2 y H2O.

En virtud de todo lo expuesto anteriormente se puede decir que la propiedad más importante para el
análisis de los cationes del grupo analítico IV a la cual se recurre para separar sus cationes de los cationes del
grupo V, es la insolubilidad practica de los carbonatos CaCO 3, SrCO3 y BaCO3 en agua. Por el contrario, los
sulfuros, de los cationes del grupo IV lo mismo que los de los cationes del grupo V, son solubles en agua, lo
que distingue el grupo IV de los grupos III, II y I.

Precipitación de los carbonatos:

Los carbonatos de los cationes del grupo IV precipitan cuando el producto de las concentraciones de los
iones [Me2+][CO3²-] sobrepasa en la solución el valor PSMeCO 3 (donde Me+² es un catión cualquiera del
grupo IV. Sin embargo, como reactivo de grupo para el grupo IV se puede utilizar solamente el carbonato
amónico (NH4)2CO3, ya que con Na2CO3 o K2CO3 introducimos en la solución los iones Na + o K+; esta
absolutamente claro que resulta imposible establecer si estos iones se encontraban antes en la solución
analizada. La introducción del ión amonio no conduce a un error, porque se identifica en una porción
separada de la solución antes de tratarla con el reactivo de grupo para el grupo IV.

Reacciones de los cationes

Reacciones de los iones Ba+2

El dicromato potasico K2Cr2O7 forma con el íon Ba+2 un precipitado amarillo de BaCrO 4 y no de
BaCr2O7, como sería de esperar. La causa radica en lo siguiente. La solución de K 2Cr2O7 además de
los Cr2O7-2 contiene una pequeña cantidad de CrO 4-2 que se forman debido a la interacción de los
con el agua:

Cr2O7-2 + H2O  2HCrO4-1  2H+ + 2CrO4-2

K (HCrO4-1) = [H+] [CrO4-2]/[ HCrO4-1]=3,2.10-7

La concentración de los iones CrO 4-2 es, sin embargo, suficiente para que el producto de solubilidad
BaCrO4 resulte sobrepasado antes de que sea alcanzado el producto de solubilidad de BaCr 2O7.
Precisamente por eso es BaCrO4 el que forma el precipitado:

2CrO4-2 + 2Ba+2 → 2BaCrO4↓

FIGMM - UNI Pá gina 3

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Si súmanos las dos ecuaciones, obtendremos la ecuación general de la reacción que estamos
analizando:

CrO4-2 + 2Ba+2 + H2O → 2BaCrO4↓ + 2H+

El precipitado de BaCrO 4, es soluble en ácidos fuertes, pero es insoluble en ácido acético. Como el
ácido fuerte se forma aquí durante la propia reacción, esta última no llega hasta el final. No
obstante, se puede lograr la precipitación completa de Ba +2, sí; además de K2Cr2O7, añadimos a la
solución CH3COONa;el ácido fuerte se reemplaza por un ácido débil, el acético, en el que BaCrO 4 es
insoluble:

CH3COO- + H+ → CH3COOH

En esta reacción hace falta un exceso de CH 3COONa, para que una parte de este exceso quede
inutilizada, es decir, para que resulte una mezcla amortiguadora acética que mantenga
prácticamente constante, a pesar de la formación de los iones H + durante la reacción, el PH ( ≈5)
suficiente para la precipitación completa de BaCrO 4.

Los iones Sr2+ y Ca2+ no forman precipitaciones por acción de K 2Cr2O4 y no ponen obstáculos para la
identificación de Ba2+. La reacción analizada se emplea no solo para identificar el ion Ba 2+ , sino
también para separarlos de los iones Ca2+ y Sr2+.

Reacciones de los iones Sr 2+

El ácido sulfúrico y los sulfatos solubles forman un precipitado blanco de SrSO 4, prácticamente
insoluble en ácidos (¿por qué?); se puede solubilizarlo como BaSO 4 .como SrCO3 es menos soluble
que SrSO4, la transformación de estroncio en carbonato es incomparable más fácil que en el caso de
BaSO4.

Reacciones de los iones Ca2+

El oxalato de amonio (NH4)2C2O2 forma con los iones Ca2+ un precipitado blanco de oxalato de calcio
soluble en ácidos minerales , pero insoluble en ácido acético :

Ca2+ + C2O42- → CaC2O4↓

Esta reacción, que es la reacción cualitativa más importante del ion Ca2+, es interferida por la
presencia de Ba2+ y Sr2+ que forman con (NH4)2C2O2 precipitados análogos.

Los sulfuros solubles ( los iones SO 42-) forman un precipitado blanco de CaSO 4 solamente en las
soluciones relativamente concentradas de sales de calcio:

FIGMM - UNI Pá gina 4

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Ca2+ + SO42- → CaSO4↓

El precipitado es soluble en (NH 4)2SO4 debido a la formación de una sal compleja de (NH 4)2[CaSO4].
el agua de yeso no forma turbidez con las soluciones de las sales de calcio (a diferencia de Ba 2+ y
Sr2+).

3.- Equipo y materiales:

 8 tubos de ensayo
 1 vaso de vidrio de 250 ml
 1 embudo de vidrio
 1 gradilla
 1 pipeta con agua destilada
 1 pinza
 1 baqueta de vidrio
 Papel de filtro
 Papel de tornasol
 Estufa eléctrica

4.- Reactivos:
Cloruro de amonio NH4Cl

Hidróxido de amonio NH4OH

Ácido acético CH3COOH

Carbonato de amonio NH4CO3

Cromato de potasio K2CrO4

Acetato de amonio (NH4)C2H3O2

Sulfato de amonio (NH4)2SO4

Oxalato de amonio (NH4)2C2O4

FIGMM - UNI Pá gina 5

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5.- Procedimiento:
1. La solución filtrada del grupo III contiene los cationes del grupo IV y V, esta es la solución
entregada.

2. Añada a la solución entregada 4 gotas de NH 4Cl, luego alcalinice con NH 4OH 15N (use papel de
tornasol como indicador);

Caliente la solución (no observara cambios significativos),

FIGMM - UNI Pá gina 6

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Añada hasta completa precipitación gotas de (NH 4)2CO3. Reposar unos segundos luego
filtre y deseche la solución pasante

¿Qué características observa en el precipitado obtenido?

Se obtiene un precipitado blanco

Lave el precipitado con solución que contenga (H2O

+ NH4OH), (la solución de lavado se prepara
llenando un tercio del volumen del tubo de prueba
con H2O destilada y unas gotas 10 gotas de NH4OH,
la solución filtrada proveniente del lavado se
desecha)

3. El precipitado obtenido está formado por CaCO 3, SrCO3 y BaCO3. Añada sobre el precipitado
gotas de CH3COOH 17N hasta que la disolución del precipitado sea total (si es necesario re
filtre);

FIGMM - UNI Pá gina 7

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Añada a la solución obtenida gotas (10 – 12) de (NH 4)2C2H3O2,

Caliente la solución unos segundos luego añada gotas de K 2CrO4 hasta observar la formación
de un precipitado.

Filtrar en caliente. El precipitado evidencia la presencia de BaCrO 4.

4. La solución filtrada de 3) debe ser alcalinizada con

NH4OH 15N,

Calentarla unos segundos luego añada gotas de

(NH4)2CO3 hasta completa precipitación.

FIGMM - UNI Pá gina 8

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Filtrar en caliente y desechar la solución.

Disuelva el precipitado obtenido con gotas calientes de CH 3COOH 17N;

Alcalinice la solución con NH4OH 15N,

FIGMM - UNI Pá gina 9

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Caliente la solución (no observará cambios significativos) luego añada gotas de (NH 4)2SO4 hasta
completa precipitación.

Filtrar.

Precipitado
crema

5. Alcalinice la solución de 4) con NH 4OH luego añada gotas de (NH4)2C2O4,

Calentar la solución unos segundos.

¿Qué observa cuando ha reposado la solución unos minutos? ¿Qué particularidad presenta
el precipitado de CaC2O4?

Se observa la formación de un precipitado blanco que nos indica la presencia del catión Ca +2

6.- Conclusiones:

FIGMM - UNI Pá gina 10

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 Los carbonatos de los cationes del cuarto grupo son insolubles en agua a
temperatura normal (T = 25ºC) y también en soluciones alcalinas como por
ejemplo en NH4(OH).

 Los cationes del cuarto grupo son solubles en solución ácida de CH 3COOH
cuando se encuentran en forma de carbonatos.

 De los cromatos de Ba, Sr y Ca; el BaCrO 4 es el que tiene menor valor de Kps y
además es insoluble en ácido acético.

 En el caso de los sulfatos de Ca+2 y Sr+2 ; el SrSO4 es insoluble en medio

alcalino como por ejemplo en solución de NH4(OH)(ac) mientras que el sulfato
de calcio es soluble en soluciones concentradas de (NH4)2SO4 .

 De lo observado en el último paso podemos decir que el CaC2O4 es insoluble

en tanto en solución caliente de medio alcalino como también en presencia de
iones de ácido acético

7.- Cuestionario:
1.
a) Indique con toda claridad ¿Cómo se logró la precipitación cuantitativa o
completa del 4º grupo de cationes?

Primero echamos 4 gotas de NH 4 Cl, luego alcalinizamos con NH 4 OH . Con esto

tenemos una solución tampón que no permitirá que cambie mucho el pH.
Calentamos la solución y le echamos gotas de ( NH 4 )2 CO3 hasta que no se forme
un liquido blanquecino, dejamos reposar y volvemos a agregar unas gotas más
hasta que no aparezca dicha coloración.

b) ¿Bajo qué forma (que compuestos químicos), se identificó cada catión?

- El ion Ba+2 lo encontramos en forma de BaCrO4

- El ion Sr+2 lo encontramos en forma de SrSO4
- El ion Ca+2 lo encontramos en forma de CaC2O4
c) ¿En qué medio se logró eso?

 El ion Ba+2 lo encontramos en forma de BaCrO4 (cromato de bario) en un

medio ácido.

 El ion Sr+2 lo encontramos en forma de SrSO 4 (sulfato de estroncio) en un

medio básico.

FIGMM - UNI Pá gina 11

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 El ion Ca+2 lo encontramos en forma de CaC 2O4 (oxalato de calcio) en un

medio básico.

2. Para cada catión por separado, en solución, se le puede hacer la prueba de la flama o de
la llama, presentando cada catión un color característico

a) ¿Qué color da cada catión?

El catión de Ba+2 nos da un verde amarillento, mientras que el Ca +2 nos da un color

rojo ladrillo el Sr+2 frente a la flama nos da un color rojo.

 Para el Ba+2
BaCl2 verde amarillento

 Para el Sr+2
Sr Cl2 rojo

 Para el Ca+2
Ca Cl2 rojo ladrillo

3. Haga un diagrama esquemático, indicando la separación o identificación de cada catión.

Solución acuosa con cationes del grupo

IV

Tratamos con y

La solución pasante es Precipitado BaCO3,

desechada. CaCO3 y SrCO3

Disolvemos en CH3COOH, gotas de y

luego tratamos con K2CrO4

Precipitado: BaCrO4 Solución: [Ca+2,

Sr+2,](CrO4)-2

Alcalinizamos con y agregamos . Gotas de

CH3COOH y

Solución: CaSO4 Precipitado: SrSO4

FIGMM - UNI Pá gina 12

Alcalinizamos con NH4(OH) y
tratamos con (NH4)2C2O4
 Precipitado: CaC2O4 La solución restante
es desechada

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4. Escriba las ecuaciones químicas balanceadas, de las reacciones efectuadas.

Precipitación de los cationes del IV grupo

Ba(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S + calor  Ba(OH)2 + 2NH4Cl + 2NH4+1 + Sº

Ba(OH)2 + (NH4)2CO3  BaCO3 + 2NH4(OH)

Sr(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S + calor  Sr(OH)2 + 2NH4Cl + 2NH4+1 + Sº

Sr(OH)2 + (NH4)2CO3  SrCO3 + 2NH4(OH)

Ca(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S + calor  Ca(OH)2 + 2NH4Cl + 2NH4+1 + Sº

Ca(OH)2 + (NH4)2CO3  CaCO3 + 2NH4(OH)

Obtención de BaCrO4
BaCO3 + K2CrO4 + 2CH3COOH  BaCrO4 + K2CO3 + 2CH3COOH

Obtención de SrSO4
Sr(OH)2(ac) + (NH4)2SO4  SrSO4 + 2 NH4(OH)

Obtención de CaC2O4
Ca(OH)2(ac) + (NH4)2C2O4(ac)  CaC2O4 + 2NH4(OH)

5. Se formara algo de precipitado cuando se mezclan 2 volúmenes iguales de Ca ( NO3 )2 ,

nitrato de calcio, 0.01N, con 3 volúmenes de ( NH 4 )2 CO3 , carbonato de amonio, 0.1N.
KpsCaCO =1.7 x 10−8
3

6. En cuantas veces variará la solubilidad del BaCrO 4 , cromato de bario, en una solución
de NaNO3 (ac), nitrato de sodio, 0.088N, que con respecto a la H 2 O pura.
Kps BaCrO =2.3 x 10−10
4

BaCrO4 Ba+2 + CrO4-2

FIGMM - UNI Pá gina 13

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Solubilidad: S

Kps = 2.3x10-10 = S2; S = 1.517x10-5

Solubilidad en NaNO3 (ac) 0.088M:

NaNO3 Na+1 + NO3-1

Solubilidad S

Kps = 2.3x10-10 = S2xfNa+1xfNO3-1

Entonces hallamos µ para luego hallar fNa+1 y f NO3-1:

µ=1/2. Σ Ci.Zi2 ( Zi= valencia )

-Logfi=[(0.512xZi2 )/(1 )] – 0.2µ (ampliación de la ley de Debye – Huckel)

Para la reacción: NaNO3 (ac) Na+1 + NO3-1

0.088M

µ = 0.088 fNa+1= 0.0995 fCl-1 = 0.0995

Kps = 2.3x10-10 = S2x0.0995x0.0995 S = 1.524x10-4

Para ver en cuantas veces varia la solubilidad hacemos un cociente:

〖s(NaNO〗_3))/(s(en agua pura)) = 〖1.524x10〗-(4)/〖1.517x10〗(-5)

= 10.046 veces más soluble

7.
E fotón=hγ
E fotón=energia del fotón
−27
h=constante de Planck=6.6254 x 10 Erg. seg
γ=frecuencia de la radiación electromagnética
Calcule la energía en electrón-voltios (eV), correspondiente a 2.7 moles de fotones de
una radiación de una radiación electromagnética cuya longitud de onda es de 5800 Å .

FIGMM - UNI Pá gina 14

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8.- Bibliografía:

 “Semimicroanálisis Químico Cualitativo”. V. N. Alexeiev. Ed. Mir. URSS 1975.

 “Química Analítica Cualitativa”. Arthur I. Vogel. Editorial Karpelusz. Quinta Edición.
Buenos Aires 1974.
 “Cálculos de Química Analítica”. Simpson Stephen. Ed. McGRAW - México

FIGMM - UNI Pá gina 15