UNIVERSIDAD

 NACIONAL  MAYOR  DE  

SAN  MARCOS  
ESCUELA  ACADÉMICO  PROFESIONAL  
DE  INGENIERÍA  GEOLÓGICA  
 
QUÍMICA  INÓRGANICA  CUALITATIVA  
CÓDIGO:  072002  
Prof.  Quím.  D.  Inés  DELMAS  ROBLES  
 REACTIVO DEL IV GRUPO DE CATIONES: (NH4)2CO3
CONSTANTES DE IONIZACIÓN DEL H2CO3

El ácido carbónico es un ácido diprótico débil y por lo tanto

se ioniza en dos fases que son:
H2CO3 H+ + HCO3-
HCO3- H+ + CO32-

Debido a estas dos fases el ácido carbónico, sus ecuaciones

de equilibrio correspondientes a estas fases son:
[H+] [HCO3-]
KH2CO3 = = 4,5 x 10-7 pKH2CO3 = 6,35
[H2CO3]
[H+] [CO32-]
KHCO3- = = 4,8 x 10-11 pKHCO3- = 10,32
[HCO3-]
2
El reactivo precipitante del IV grupo de cationes es él
(NH4)2CO3 que es una sal formada por un ácido débil y una
base débil y por lo tanto es fuertemente hidrolizable en
soluciones acuosas.
Se sabe que la hidrólisis de las sables de ácidos di y
polibásicos transcurren en etapas sucesivas. Para él
(NH4)2CO3 sus ecuaciones son:

NH4+ + CO32- + H2O HCO3- + NH4OH

NH4+ + HCO3- + H2O H2CO3 + NH4OH

Es sabido que la hidrólisis transcurre más fuertemente, si

sus productos son menos disociados.

3
El ión HCO3- que se forma en la primera etapa de la hidrólisis
se disocia mas débilmente (KHCO3- = 4,8 x 10-11) que el
H2CO3 (KH2CO3 = 4,5 x 10-7) que es el producto de la segunda
etapa.

Por ser la primera hidrólisis del (NH4)2CO3 más rápida que la

segunda, se sabe que cerca del 90% de los CO32- se
transforman en HCO3- Y por ser la hidrólisis de la segunda
etapa muy débil se puede despreciar sin error notable.

De ahí que durante la precipitación del IV grupo el exceso

del (NH4)2CO3 es de 0,1M y por lo dicho anteriormente se
puede admitir que todos los iones CO32- (0,1M) son
prácticamente transformados en HCO3- cuya concentración
será ≈ 0,1M
4
Por ser la hidrólisis del (NH4)2CO3 casi completa esto nos
indica que en la solución se tiene cantidades casi
equivalentes de NH4OH y NH4HCO3 por lo que se tendría
una mezcla amortiguadora cuyo pH ≈ 9,2 y esto [H+] = 6,31 x
10-10 sustituyendo estos valores en la segunda ecuación del
H2CO3 se tendrá:

6,31 x 10-10 [CO32-]

KHCO3-= ≈ 4,8 x 10-11
10-1

[CO32-] = 7,6 x 10-3

Con este pH se logra una precipitación prácticamente

completa de los cationes del IV grupo siendo sus productos
de solubilidad los siguientes:
5
KpsBaCO3 = 5,1 x 10-9; KpsCaCO3 = 4,8 x 10-9; KpsSrCO3 = 1,1 x
10-10

Por ser el KpsBaCO3 el más pequeño calculamos [Ba2+]

5,1 x10-9
[Ba2+] = = 6,71 x 10-7
7,6 x 10-3
El valor obtenido nos indica que la precipitación del ión Ba2+
es cuantitativa, por consiguiente la de los otros será aun más
completa.
Sin embargo hay que tener en cuenta que durante la
precipitación de estos iones se produce la siguiente ecuación:
Me2+ + HCO3- + NH4OH MeCO3(s) + NH4+ + H2O

6
De aquí podemos deducir que el NH4OH interviene en la
reacción y que los iones NH4+ se acumulan en la solución.
Esto se puede dar por la interacción del (NH4)2CO3 con los
ácidos presentes según:

2H+ + HCO3- + NH4OH CO2(g) + 2H2O + NH4+

Por esta acumulación de iones NH4+ se va a producir un
cambio en el pH de la solución lo que puede hacer que este
disminuya y por lo tanto la precipitación de estos iones puede
ser incompleta por lo que se recomienda incorporar una
solución amortiguadora: NH4OH + NH4Cl ya que un aumento
en el pH podría hacer que el ión Mg2+ pudiera precipitar, esto
se evita por la presencia de las sales de amonio en la que sus
sales son solubles.

7
 CUARTO GRUPO DE CATIONES
Ca2+ ; Sr2+ ; Ba2+
ESTADO EN QUE SE PRESENTAN
1.  El calcio se encuentra en un 3,5% de la corteza terrestre.
Se encuentra en gran número de minerales y rocas. Se le
encuentra en muchas aguas naturales a consecuencia de
la acción de los agentes atmosféricos sobre las rocas.
2.  Los minerales de calcio mas importantes son: varias
formas de CaCO3, como mármol, creta, piedra caliza,
calcita y aragonito; variedades de CaSO4.2H2O, como
yeso, selenita y alabastro; cuando se encuentra sin agua
toma el nombre de anhidrita; fluorita (CaF2), apatito
[Ca3(PO4)2X] donde X = Cl, F; dolomita (MgCO3.CaCO3),
etc
4.  La mayoría de estos minerales es soluble en ácidos
diluidos. La solubilidad del yeso es interesante, porque
hasta 40 ºC aumenta y después disminuye rápidamente a
medida que crece la temperatura.
Calcita CaCO3 Apatito: Ca3(PO4)2(Cl, F, OH)

Dolomita: MgCO3.CaCO3
Dolomita: MgCO3.CaCO3
Fluorita: CaF2

(ZnFe)S2
Ankerita. CaFe(CO3)2 Ulexita: (Na2O.2CaO.5B2O5.16H2O)

Anhidrita: CaSO4 Yeso: CaSO4.2H2O

4. Los minerales más importantes del estroncio son:
estroncianita (SrCO3) y la celestina o celestita (SrSO4) Se
encuentra también en pequeñas cantidades asociadas a
los minerales de calcio.
5.  Solo el SrCO3 es soluble en ácidos diluidos no así el
SrSO4 que es ligeramente soluble en HCl concentrado y
en caliente. Si se desea hacer una determinación por
coloración a la llama esta solubilidad es suficiente.
6. El bario se encuentra principalmente en la Whiterita
(BaCO3) y la baritina (BaSO4) y también asociado a los
minerales de calcio en pequeñas cantidades.
7. Al igual que el estroncio solo el BaCO3 es soluble en
ácidos diluidos ya que el BaSO4 es necesario fundirlo con
Na2CO3 para poder analizarlo.
 BARITINA (BaSO4)
CELESTITA: SrSO4

ARAGONITO (CaCO3)
Estroncianita: SrCO3
CARACTERÍSTICAS ANALÍTICAS:
1.  El cuarto grupo de cationes tiene como reactivo de grupo
al (NH4)2CO3 en medio bufferizado de NH4OH + NH4Cl a
un pH = 9,2

2. La precipitación de éste grupo se lleva a cabo en caliente

a fin de descomponer los posibles carbamatos presentes
en las soluciones de (NH4)2CO3 según el siguiente
equilibrio:
(NH4)2CO3 NH2COONH4 + H2O

El calentamiento hace que el equilibrio se desplace a la

izquierda. Además es conveniente porque acelera la
transformación del precipitado amorfo de carbonatos en
un precipitado cristalino.
3. Los carbonatos se forman según:
CaCl2 + (NH4)2CO3 CaCO3(s) + 2NH4Cl
Estos carbonatos son solubles en ácidos diluidos y también
en CH3COOH produciéndose una efervescencia por la
formación de CO2(g)
4.  Se prefiere la disolución de los carbonatos en CH3COOH
para llevar a cabo una buena identificación del ión Ba2+ con
su reactivo de identificación el K2CrO4 en medio de
NH4CH3COO obteniéndose un precipitado amarillo muy
similar al del ión Pb2+ pero no presenta solubilidad en
NaOH
5. El BaCrO4 es soluble en HCl diluido y se puede probar
coloración a la llama.
6.  El ión Sr2+ se identifica también con K2CrO4 pero en medio
amoniacal y en presencia de Etanol (CH3CH2OH) por ser
el SrCrO4 soluble en agua. El color de éste precipitado es
un amarillo suave que solubiliza también en HCl diluido y
se puede probar coloración a la llama.
7.  El calcio no precipita con el K2CrO4 por lo que se le
identifica con (NH4)2C2O4 en exceso de CH3COOH
obteniéndose un precipitado blanco de CaC2O4 soluble en
ácidos diluidos. En la solución se puede probar coloración
a la llama.
8. La identificación del calcio con (NH4)2C2O4 solo se lleva a
cabo cuando los iones bario y estroncio han sido
separados previamente porque ellos también forman
precipitados blancos con el oxalato en medio acético.6.
9.  Las coloraciones a la llama características de los iones del
cuarto grupo nos permiten que para confirmar su presencia
se pueda hacer uso de las mismas.

10. Comportamiento de los iones del cuarto grupo frente a

las bases:
•  Soluble en NH4OH: Ca2+ ; Sr2+ y Ba2+ pero no formen
complejos, quedando en estado iónico.
•  Con el NaOH: forman precipitados Ca2+ > Sr2+ > Ba2+
en la forma de hidróxidos.
•  Estas solubilidades se aplican cuando el Calcio se
encuentran combinado con los iones del II y III grupo.
TRANSFORMACIÓN DE SULFATOS INSOLUBLES EN
CARBONATOS SOLUBLES
En el estudio del IV grupo de cationes, es frecuente
encontrarnos con minerales como la celestita o la baritina
que son los respectivos sulfatos de Estroncio y Bario.
Para disolver estos sulfatos es necesario tratarlos con
Na2CO3 en solución o en estado sólido y luego someterlo
al calor.
El SrSO4 (Kps = 3,2 x 10-7) se debe transformar con
facilidad en SrCO 3 (Kps = 1,1 x 10 -10 ) Esto es
aprovechable porque esta demostrado que el SrSO4 es
insoluble en ácidos.
El BaSO4 (Kps = 1,1 x10-10) sin embargo al comparar su
solubilidad con el BaCO3 (Kps = 5,1 x 10-9) se podría
pensar que su transformación no es posible, pero esto no
es completamente cierto.
19
Siempre que se forma un precipitado este se debe a que el
producto de sus concentraciones es mayor Kps, luego si lo
aplicamos al BaCO3 tendremos:

[Ba2+][CO32-] > Kps BaCO3

Kps BaCO3
ó [Ba2+] >
[CO32-]

La [Ba2+] en este caso se debe calcular a partir del BaSO4

que es él más insoluble según:

Kps BaSO4
[Ba2+] =
[SO42-]
20
Luego para que la transformación se produzca la relación de
ambos compuestos debe ser:

Kps BaSO4 Kps BaCO3

>
[SO42-] [CO32-]

Si relacionamos concentraciones con Kps tendremos:

[CO32-] Kps BaCO3

>
[SO42-] Kps BaSO4
Remplazando con valores numéricos tenemos:
[CO32-] 5,1 x 10-9
> > 50
[SO42-] 1,1 x 10-10
21
De acuerdo a este resultado para que la transformación
ocurra será necesario que la [CO32-] supere a la [SO42-] en
50 veces.
La [SO42-] en una solución saturada de BaSO4 es ∼ 10-5
podemos llevarlo a cabo, sin embargo es necesario tener
en cuenta la reacción:

BaSO4(s) + CO32- BaCO3(s) + SO42-

Se puede observar que con forme se va produciéndose la
reacción la [CO32-] disminuye y la [SO42-] aumenta, esto
hará que cuando la relación sea igual a 50, la
transformación cesará.

Si se desea continuar con esta transformación será

necesario retirar el precipitado y luego volver a someter al
BaSO4 sin reaccionar con solución nueva de Na2CO3
22
 Ba2+; Sr2+; Ca2+
NH4OH + NH4Cl + (NH4)2CO3 + calor

BaCO3; SrCO3; CaCO3

+ CH3COOH + NH4CH3COO + K2CrO4

BaCrO4(s) Sr2+; Ca2+

Amarillo + NH4OH + K2CrO4 + CH3CH2OH
+ HCl
Ba2+ SrCrO4(s) Ca2+ + calor
Amarillo suave + CH3COOH + (NH4)2C2O4
+ HCl
Sr2+ CaC2O4(s) Blanco
+ HCl
Ca2+
 QUINTO GRUPO DE CATIONES
Mg2+ ; K+ ; Na+
ESTADO EN QUE SE ENCUENTRAN
1.  El magnesio se encuentra ampliamente distribuido en la
naturaleza, aproximadamente el 2,2% de la corteza
terrestre.
2. Los minerales más importantes son: magnesita (MgCO3),
dolomita (MgCO3.CaCO3), carnalita (MgCl2.KCl.6H2O), sal
de epson o epsomita (MgSO4.7H2O) y numerosos silicatos.
3.  La carnalita y la epsomita son solubles en agua y los otros
carbonatos solubles en ácidos diluidos.
4. El potasio se encuentra muy distribuido en la naturaleza
como constituyente de muchos silicatos. Al estado de KCl
se encuentra en el agua de mar en un 0,08%
Carnalita: MgCl2.KCl.6H2O Epsomita: MgSO4.7H2O
5.  Los minerales más importantes son: carnalita, silvita (KCl),
kainita (K2SO4.MgSO4.3H2O), salitre (KNO3).

6. Estos minerales son solubles en agua.

7. El sodio en combinación es uno de los elementos mas

extensamente distribuido. Constituye el 2,36% en la
corteza terrestre y el 2,8% en el agua de mar como NaCl.

8. Los minerales más importantes son: halita (NaCl), salitre

de Chile (NaNO3 ), bórax (Na 2 B4 O7 .10H 2 O), natrón
(Na2CO3.10H2O), ulexita (Na2O.2CaO.5B2O5.16H2O)(8)

9. Los primeros son solubles en agua, solo la ulexita o

boronatrocalcita es parcialmente soluble por la presencia
del calcio.
Sylvita: KCl
Halita: NaCl

Salitre: KNO3 y NaNO3

CARACTERÍSTICAS ANALÍTICAS:
1.  Este grupo no tiene reactivo de grupo por lo que
generalmente se les identifica con reactivos específicos y
por análisis fraccionado.

2. Las sales de los iones de este grupo son solubles en agua

especialmente si están unidos a cloruros, sulfatos y
nitratos. Solo las sales del ión Mg2+ difieren en algo con
los otros iones.

3. Sin embargo al ión Mg2+ se le coloca en este grupo porque

si bien forma precipitados en otros grupos (III y IV), como
estos requieren de medios básicos bufferizados en donde
se utiliza el NH4Cl, en el cual los precipitados de magnesio
son solubles este ión pasa al V grupo de cationes.
4  .La identificación de los iones Mg2+ se lleva a cabo
utilizando una reacción físico química de adsorción del
reactivo específico Magneson I (p-
nitrobencenoazoresorcinol) que es adsorbido por el
Mg(OH)2 previamente formado.

5.  Los iones Na+ no se analizan por vía húmeda porque

estos requieren de reactivos que dan cristales que solo
pueden ser observados con microscopio. Por lo general
se corre al ión Na+ por vía seca, a través de la coloración
a la llama por el color característico que posee.

6. Los iones K+ tienen como reactivo específico al HClO4

que lo precipita. Cuando la concentración de estos iones
no es muy alta es necesario agregar etanol a la solución
para facilitarle su precipitación.
7. El Magnesio tiene en común con los cationes del IV grupo
que su carbonato básico es poco soluble en agua según
la siguiente reacción:
2Mg2+ + 2CO32- + H2O (MgOH)2CO3 + CO2(g)

8.  Solubles en sales de amonio. La reacción que se produce

es la siguiente:
(MgOH)2CO3 + NH4+ + H2O 2Mg2+ + NH4OH + CO2(g)