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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

“FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA MINAS Y METALURGIA”

ANALISIS QUIMICO-ME212

DOCENTE:
VIZARRETA ESCUDERO, TOMAS
INTEGRANTES DEL GRUPO:
VIVANCO CONTRERAS MOISES WESLEY 20170332I
AVILA MEJIA VALERI ALESSANDRA 20170453K
VEGA MEDINA JUAN CARLOS 20170209B
FECHA DE PRESENTACIÓN:
13/06/2018

LIMA-PERÚ
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA
Facultad de Ingeniería Geológica, Minera y Metalúrgica

INDICE
OBJETIVOS………………………………………………………………….pág. 2
FUANDAMENTO TEÓRICO……………………………………………….pág. 3
MATERIALES……………………………………………………………….pág. 5
PROCEDIMIENTO…………………………………………………….…...pág. 7
CUESTIONARIO…………………………………………………………...pág.10
OBSERVACIONES Y RECOMENDACIONES………………….……….pág. 16
CONCLUSIONES…..………………………………………………………pág. 17
REFERENCIAS………………………………………..……………………pág.18

INDICE TABLAS
TABLA N°1: LISTA DE MATERIALES……………………………….pág.5

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OBJETIVOS
- Obtener los cationes del grupo IV.
- Reconocimiento de los cationes de este grupo mediante el análisis
cualitativo.

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FUNDAMENTO TEORICO
CARACTERÍSTICA GENERAL DEL GRUPO IV

El cuarto grupo analítico de cationes comprende los iones Ca+², Sr+² y Ba+². A
diferencia de la mayoría de los cationes del grupo V estos iones forman una
serie de sales poco solubles con diferentes aniones. Así, los sulfatos, los
fosfatos, los oxalatos y los carbonatos de los cationes del grupo IV son pocos
solubles. ¿En forma de que las sales conviene separar el grupo de cationes del
V grupo? En primer lugar es necesario que las sales sean pocos solubles en
suficiente grado, es decir que tengan los valores de los productos de solubilidad
lo menos posibles. Por ejemplo, es imposible precipitar bastante o
completamente el grupo IV en solución acuosa en forma de sulfatos, porque uno
de ellos (CaSO4) tiene un valor bastante grande del producto de solubilidad
(2.37 x 10-5). Además, las sales de un ácido fuerte, los sulfatos, son
prácticamente insolubles en ácidos y en virtud de ello su solubilización después
de la separación del grupo V representa una operación relativamente
complicada.
La separación del grupo IV en forma de fosfatos u oxalatos también es
dificultosa, ya que los iones PO4³- y C2O4²-, introducidos en la solución,
complicaran el curso ulterior del análisis.
El mejor modo de separar los cationes del grupo II de los del grupo II es
transformarlos en carbonatos: CaCO3, SrCO3 y BaCO3. En efecto, los productos
de solubilidad de estas sales son bastante pequeños (del orden de 10-9) y por
eso es posible precipitar prácticamente todos los cationes del grupo IV. La
solubilización del precipitado obtenido que es necesaria para el análisis ulterior
del grupo IV es muy simple, porque, a diferencia de los sulfatos, los carbonatos
son sales de un ácido débil y se disuelven bien en ácidos. Por fin, el exceso de
los iones precipitantes, CO3²-, se elimina fácilmente de la solución por
acidificación debido a la descomposición del ácido carbónico que se forma en
CO2 y H2O.
En virtud de todo lo expuesto anteriormente se puede decir que la propiedad
más importante para el análisis de los cationes del grupo analítico IV a ala cual
se recurre para separar sus cationes de los cationes del grupo V, es la
insolubilidad practica de los carbonatos CaCO3, SrCO3 y BaCO3 en agua. Por el
contrario, los sulfuros, de los cationes del grupo IV lo mismo que los de los
cationes del grupo V, son solubles en agua, lo que distingue el grupo IV de los
grupos III, II y I.

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PRECIPITACIÓN DE LOS CARBONATOS


Los carbonatos de los cationes del grupo IV precipitan cuando el producto de las
concentraciones de los iones [Me2+][CO3²-] sobrepasa en la solución el valor
PSMeCO3 (donde Me+² es un catión cualquiera del grupo IV. Sin embargo, como
reactivo de grupo para el grupo IV se puede utilizar solamente el carbonato
amónico (NH4)2CO3, ya que con Na2CO3 o K2CO3 introducimos en la solución
los iones Na+ o K+; está absolutamente claro que resulta imposible establecer si
estos iones se encontraban antes en la solución analizada. La introducción del
ion amonio no conduce a un error, porque se identifica en una porción separada
de la solución antes de tratarla con el reactivo de grupo para el grupo IV.

CATIONES
REACTIVOS

Ba2+ Sr2+ Ca2+

(NH4)2CO3 Precipitado Precipitado Precipitado


blanco BaCO3 blanco SrCO3 blanco CaCO3

Na2CO3 y K2 CO3, BaCO3 SrCO3 CaCO3


Na2HPO4 precipitado precipitado precipitado
blanco BaHPO4 blanco SrHPO4 blanco CaHPO4
H2SO4 y sulfatos Precipitado Precipitado Precipitado
solubles blanco BaSO4 blanco SrSO4 blanco CaSO4

CaSO4 Precipitado Precipitado


blanco BaSO4 blanco SrSO4
precipita precipita no _
inmediatamente inmediatamente
(NH4)2C2O4 Precipitado Precipitado Precipitado
blanco BaC2O4 blanco SrC2O4 blanco Ca2C2O4

K2CrO4 Precipitado Precipitado


amarillo BaCrO4 amarillo SrCrO4 _

K2Cr2O4 +
CH3COONa o BaCrO4
K2CrO4 + _ _
CH3COOH
K4[Fe(CN)6] + Precipitado
NH4OH + NH4Cl _ _ blanco
Ca(NH4)2x[Fe(CN)6]
Coloración de la Amarillo-verdosa Rojo-carmín Rojo-ladrillo
llama

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MATERIALES

OCHO TUBOS
DE ENSAYO PAPEL
CON SU FILTRO
GRILLA

UN EMBUDO NH4Cl 5N

UN VASO
PRECIPITADO NH4OH 15N

UNA PIZETA
CON AGUA (NH4)2CO3
DESTILADA

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UNA PINZA K2CrO4

UNA
BAGUETA (NH4)C2H3O2

PAPEL
TORNASOL CH3COOH

(NH4)CO3 (NH4)2SO4

TABLA N°1: Lista de materiales

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PROCEDIMIENTO

1. La solución filtrada del grupo III de cationes contiene los cationes del IV y
V grupo, esta es la solución entregada
2. Añada a la solución entregada 6 gotas de NH4Cl, luego alcalinice con
NH4OH 15N (use papel de tornasol como indicador); caliente la solución
(no se observara cambios significativos), añada hasta completar la
precipitación gotas de (NH4)2CO3.
¿Qué características observa en el precipitado obtenido?
Reposar unos segundos luego filtrar y deseche la solución pasante.
Lave el precipitado con una solución que contenga (H2O+NH4OH), la
solución de lavado se prepara llenando medio tubo con H2O, 4 gotas de
NH4OH y 2 gotas (NH4)2CO3 la solución filtrada proveniente del filtrado
se desecha.
3. El precipitado obtenido está formado por: CaCO3, SrCO3 y BaCO3.añada
sobre el precipitado gotas de CH3COOH 17N hasta que la disolución del
precipitado sea total (si es necesario re filtre); añada a la solución obtenida
(10-12) gotas de (NH4)C2H3O2, caliente unos segundos luego añada gotas
K2CrO4 hasta observar la formación de un precipitado. Filtrar en caliente.
El precipitado evidencia la presencia del catión Ba2+
4. La solución filtrada de 3) debe ser alcalinizada con NH4OH 15N,
calentarla unos segundos luego añada gotas de (NH4)2CO3 hasta completar
el precipitado. Filtrar en caliente y desechar la solución disuelva el
precipitado obtenido con gotas de CH3COOH 17N, caliente; alcalinice la
solución con NH4OH 15N, caliente la solución (no se observara cambios
significativos) luego añada gotas de (NH4)2SO4 hasta completar el
precipitado. Filtrar.
5. Alcalinice la solución de 4) con NH4OH luego añada gotas de
(NH4)2C2O4, calentar la solución unos segundos. ¿Qué observara cuando
ha reposado la solución unos minutos? Que particularidad presenta el
precipitado de CaC2O4.

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6 gotas NH4Cl
1
Alcalinizar NH4OH Calentamos la
solución y luego
(NH4)2CO3 agregamos gotas
de (NH4)2CO3,
filtramos

Cationes del
grupo IV

Esta solución obtenida la Lavamos el precipitado Filtramos (precipitado color


filtramos nuevamente con la solución preparada blanco) y desechamos la solución

Calentamos unos
Echamos gotas de Echamos (10-12) gotas de segundos
CH3COOH al precipitado (NH4)C2H3O2 a la solución

Precipitado color amarillo,


indica la presencia de Ba2+

Observamos la presencia Echamos gotas de


de precipitado, filtramos K2CrO4

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3
Alcalinizar NH4OH
Unas gotas
(NH4)2CO3

Calentamos
unos segundos
calentamos

Alcalinizar NH4OH

(NH4)2SO4

Lavamos el precipitado
con CH3COOH 17N Filtramos en
caliente y
desechamos la
solución

4 Alcalinizar NH4OH

(NH4)2C2O4

Calentamos y observamos
el precipitado

Filtramos y conservamos
la solución Obtenemos un precipitado
de color blanco que nos
presencia del catión Ca2+

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CUESTIONARIO
1. ¿Qué condiciones de trabajo experimental se deben considerar para la
adecuada identificación de los cationes del grupo IV?
Para empezar con el experimento los materiales que usaremos deben estar limpios
y secos, después al momento de alcalinizar la muestra inicial debemos verificarlo
con el papel tornasol la cual debería tener un pH superior a 7.8 para poder trabajar
correctamente; al momento de centrifugar, decantar y lavar tener mucho cuidado al
trabajar con el precipitado

2. Justifique la función que cumplen los siguientes reactivos NH4Cl, NH4OH,


(NH4)2CO3 ¿Podría reemplazarse en cada uno de ellos el catión Na por el
ion (NH4)+
La función que cumple el NH4Cl como el NH4OH son de alcalinizar la muestra inicial,
pero primero debemos usar el NH4Cl y después el NH4OH para que no precipite el
Mg(OH)2 que es perteneciente al V grupo y el (NH4)2CO3 como reactivo precipitante
para la precipitación total de los carbonatos del cuarto grupo

Muestra (problema) + (NH4)Cl + (NH4)2CO3 Ca CO3↓ + Ba CO3↓ + Sr CO3↓


3. Identifique las reacciones químicas producidas en la identificación de
cada catión del grupo IV usando la experiencia del color a la llama
Los cationes de 4to y 5to grupo dan coloración a la llama cuando se volatilizan estos
iones en solución, por medio del calentamiento de gotas de la misma, sostenidas
por un alambre de Platino (Pt) sobre la llama del mechero. Los colores que aparecen
son consecuencia de los saltos electrónicos que se producen entre sus niveles
energéticos. De este modo se observa:

Elemento Coloración de la llama


Calcio Rojo ladrillo
Estroncio Rojo rubí
Bario Verde pálido –
amarillento

4. ¿Qué sucedería si recibe ácido sulfúrico diluido en lugar (NH 4)2CO3?


Justifique su respuesta usando reacciones químicas?

Nada mas precipitaría el estroncio pero el calcio no llegaría a precipitar


asi perdiéndose el muestreo inicial

Sr+2 + (NH4)2SO4 --------------►SrSO4 (blanco) + 2(NH4)+

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Ca+2 + (NH4)2SO4 --------------► No Reacciona

5. Justifica y demuestra el uso de los reactivos cromato de potasio, sulfato de amonio


y oxalato de amonio que actúan como reactivos específicos en la presente experiencia.

. Al usar el oxalato de amonio o carbonato amónico, como reactivo para separar los
cationes del grupo 4 con los del grupo 5, debe efectuarse en condiciones que permitan
separarlos totalmente. Una de las condiciones más importantes es, la creación de un PH
conveniente en la solución de 9.5.

NH4++ CO32− +H2O↔HCO3- +NH4OH

Sus ecuaciones con los cationes son:

Ba+2 +C2O4-2 ↔BaC2O4


2+
Ca + C2O4
-2
↔CaC2O4
+
Sr2 + C2O4-2 ↔C2O4Sr

. Al usar el cromato de potasio, esta reacción requiere que el pH de la solución se


encuentre entre 4 y 5. Para ello se utiliza el buffer HAc- (NH4) Ac.

Ba+2 + CrO4 -2↔BaSO4

. Al usar el sulfato de amonio se forma una sal compleja por ejemplo si tenemos el
sulfato de calcio este es soluble en sulfato de amonio formando una sal compleja. El
agua de yeso no forma turbiedad a diferencia de Ba+2 y Sr2+.

6. ¿Cuál es el intervalo óptimo de PH para el reconocimiento de los cationes del grupo


4?

El intervalo óptimo para que estos se encuentren solubles con respecto a la solución
amortiguadora es 9<x<9.5.

7. ¿Qué inconvenientes se asocian a la identificación de los cationes respectivos?

Los cationes de este grupo necesitan condiciones como un pH cercano a 9.5 para poder
separarse de los del grupo 5 , además de que necesitan soluciones amortiguadoras.

8.- A una disolución 0,1 M en Ca2+ y 0,1 M en Ba2+ se añade lentamente sulfato de
sodio. (A) Hallar la concentración de SO4 2− cuando aparece el primer precipitado. (B)
Hallar las concentraciones de Ca2+ y Ba2+ cuando comienza a aparecer el segundo
precipitado. Kps(CaSO4) = 2,4·10−5 , Kps(BaSO4) = 1,1·10−10

El sulfato de sodio es una sal soluble, luego a medida que llegue a la disolución se
disolverá y se disociará completamente : Na2SO4(s) → 2 Na+ (aq) + SO4 = (aq)

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El CaSO4(s) comenzará a precipitar cuando: 2,4·10−5 = 0,1·[SO4 = ] ⇒[SO4 = ] = 2,4·10−4


M

El BaSO4(s) comenzará a precipitar cuando: 1,1·10−10= 0,1·[SO4 = ] ⇒[SO4 = ] = 1,1·10−9


M

Es evidente que precipitará primero el BaSO4(s), pues precisa de una menor


concentración de anión sulfato, esta concentración es: [SO4 = ] = 1,1·10−9 M

Para que empiece a precipitar el CaSO4(s):

[SO4 = ] = 2,4·10-4 M, y [Ca2+ ] = 0,1 M.

Como la disolución sigue estando saturada en BaSO4, tenemos ahora una disolución en
la que hay dos equilibrios de solubilidad simultáneos. Por tanto deberá seguir
cumpliéndose: 1,1·10−10 = [Ba2+ ] [SO4 = ] = [Ba2+ ]·2,4·10−4 ⇒ [Ba2+ ]·= 4,58·10−7 M

9.- Se mezclan 10 ml de BaCl2 0,1 M con 40 ml de Na2SO4 0,1 M. ¿Precipitará sulfato


de bario?. En caso afirmativo hallar las concentraciones de todos los iones presentes
en la disolución, tras la precipitación. El Kps (BaSO4)= 1,1·10−10.

El BaCl2(s) es soluble: BaCl2(s) → Ba2+ (aq)·+ 2 Cl− (aq)

0,1 M → 0,1 M 0,2 M

El Na2SO4(s) es soluble: Na2SO4(s) → 2 Na+ (aq) + SO4 = (aq)

0,1 M → 0,2 M 0,1 M

Para que precipite BaSO4(s) se deberá cumplir: [Ba2+ ]0·[SO4 = ]0 ≥ 1,1·10-10

[Ba2+ ]=0.1x0.1/0.05= 0.02M [SO4 = ]= 0.1x0.04/0.05= 0.08M

0.02x0.08=1.6x10-6 > 1.1x10-10 Precipita BaSO4 (S)

Para saber cuanto sulfato de bario precipita podemos plantear el equilibrio:

BaSO4(s) ⇔ Ba2+ (aq) + SO4 = (aq)

(I) - 0,02 0,08


(Eq) x 0,02-x 0,08-x 1,1·10-10 = = (0,02-x) (0,08-x)
Al ser Kps muy pequeño prácticamente todo el BaSO4(s) que pueda formarse
precipitará, la [Ba2+ ] y la [SO4 = ] son muy pequeñas y la ecuación de 2ºgrado dará
soluciones poco satisfactorias.

Un modo mejor de resolver el problema consiste en:

1. Suponer que precipita todo el BaSO4(s) posible (como si la precipitación


fuera completa).
2. Parte del BaSO4(s) se disuelve hasta alcanzar el equilibrio de solubilidad:
BaSO4(s) ⇔ Ba2+ (aq) + SO4 = (aq)
I) - ← 0,02 0,08

F) 0,02 - 0,06

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I´) 0,02 - 0,06

Eq) 0,02-x x 0,06+x

1,1·10-10 = x (0,06+x) ≈ x·0,06 x = 18,3·10−10 M

Conclusión:

[Ba2+ ] = 18,3·10-10 M [Na+ ] = 0,16 M

[SO4 = ] = 0,06+x ≈ 0,06 M [Cl− ] = 0,04 M

nº moles de BaSO4(s) que han precipitado =(0,02-x)·0,05 ≈ 0,001 moles

10.- ¿Cómo se debe proceder si una persona sufre salpicaduras de acido acético
concentrado caliente?

Quitar la ropa comtaminada y lavar el área afectada con abundante agua y jabón.
Extraer la sustancia por medio de algodón impregnado de polietilenglicol 400. En caso
de persistencia de la irritación requerir asistencia médica o Cortar lo más rápidamente
posible la ropa empapada por el ácido. Echar abundante agua a la parte afectada.
Neutralizar la acidez de la piel con disolución de hidrógenocarbonato sódico al 1%

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OBSERVACIONES Y RECOMENDACIONES

 El mejor modo de separación del grupo IV de los del grupo V es


transformarlos en carbonatos: CaCO3, SrCO3 y BaCO3, ya que los
productos de solubilidad de estas sales son bastantes pequeños (del orden
de 10-9) y por eso es posible precipitar prácticamente todos los cationes del
grupo IV.

 La propiedad más importante para el análisis de los cationes del grupo


analítico IV, a la cual se recurre para separar sus cationes del grupo V, es
la insolubilidad práctica de los carbonatos CaCO3, SrCO3, BaCO3 en agua.

 Se debe verificar que la precipitación sea completa para así obtener


mejores resultados al desarrollar la experimentación.

 Hacer uso de los materiales y reactivos con mucho cuidado para prevenir.

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CONCLUSIONES

 El reactivo de grupo para el grupo IV es el carbonato amónico (NH4)2CO3.

 La precipitación de los cationes del grupo IV por su reactivo de grupo


debe efectuarse en presencia de amoniaco y de cloruro de amonio (con
pH9) a partir de una solución calentada.

 Efectuando la precipitación de los cationes en la muestra con el pH  9,


obtenemos la separación completa de los cationes de los grupos IV y V.

 Los carbonatos de los cationes del grupo IV precipitan cuando el producto


de las concentraciones de los iones [𝑋 2+ ][𝐶𝑂32− ] sobrepasa en la solución
el valor del 𝐾𝑝𝑠𝑋𝐶𝑂3 .

 El precipitado que contiene a los cationes del 4° grupo es de color blanco.

 Para la identificación de la presencia del catión de Ba2+, se hace uso de


K2CrO4 (color amarillo)  al reaccionar con la solución que contiene Ba2+
se observará un precipitado de color amarillo.

 El color del precipitado que nos indica la presencia del catión Ca2+ es de
color blanco.

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BIBLIOGRAFIA

Alexeiev, V. (1975). Semi Microanálisis Químico Cualitativo. Moscú: MIR-


MOSCU.

Vogel, Arthur. (1974). Química Analítica Cualitativa. Buenos Aires: Editorial


Karpelusz.

“Cuarto grupo de cationes” (2010). Recuperado de http://www.fcnym.


unlp.edu.ar/catedras/geoquimica/Archivos/cationesIV-V.pdf

“Ensayos a la llama”. (2009). Recuperado de http://aulas.iesjorgemanrique.com/


calculus/quimica/practicaslab/llama/llama.html

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