LABORATORIO 5, ANÁLISIS DEL

GRUPO IV DE CATIONES

CURSO: ANÁLISIS QUÍMICO

DOCENTE: ING. TOMAS VIZARRETA.
ALUMNO: GONZALO ADOLFO BERNABE CASTRO.
COD: 20154081E

2018-
2
 LAB. 05 – ANÁLISIS DEL GRUPO IV DE CATIONES

OBJETIVO
El objeto de esta práctica es observar e identificar las reacciones características de
los cationes del grupo IV de cationes, para su posterior separación e identificación.

FUNDAMENTO TEÓRICO

Característica general del Grupo IV (Ca +2, Sr+2, Ba+2)

A diferencia de la mayoría de los cationes del grupo V estos iones forman una serie de
sales poco solubles con diferentes aniones. Así, los sulfatos, los fosfatos, los oxalatos y
los carbonatos de los cationes del grupo IV son pocos solubles. ¿En forma de que las
sales conviene separar el grupo de cationes del V grupo? En primer lugar es necesario
que las sales sean pocos solubles en suficiente grado, es decir que tengan los valores de
los productos de solubilidad lo menos posibles. Por ejemplo, es imposible precipitar
bastante o completamente el grupo IV en solución acuosa en forma de sulfatos, porque
uno de ellos (CaSO4) tiene un valor bastante grande del producto de solubilidad (2.37 x
10-5). Además, las sales de un ácido fuerte, los sulfatos, son prácticamente insolubles en
ácidos y en virtud de ello su solubilizacion después de la separación del grupo V
representa una operación relativamente complicada.
La separación del grupo IV en forma de fosfatos u oxalatos también es dificultosa, ya
que los iones PO4³- y C2O4²-, introducidos en la solución, complicaran el curso ulterior
del análisis.
El mejor modo de separar los cationes del grupo II de los del grupo II es transformarlos
en carbonatos: CaCO3, SrCO3 y BaCO3. en efecto, los productos de solubilidad de estas
sales son bastante pequeños(del orden de 10-9) y por eso es posible precipitar
prácticamente todos los cationes del grupo IV. La solubilizacion del precipitado
obtenido que es necesaria para el análisis ulterior del grupo IV es muy simple, porque, a
diferencia de los sulfatos, los carbonatos son sales de un ácido débil y se disuelven bien
en ácidos. Por fin, el exceso de los iones precipitantes, CO3²-, se elimina fácilmente de la
solución por acidificación debido a la descomposición del ácido carbónico que se forma
en CO2 y H2O.
En virtud de todo lo expuesto anteriormente se puede decir que la propiedad mas
importante para el análisis de los cationes del grupo analítico IV a ala cual se recurre
para separar sus cationes de los cationes del grupo V, es la insolubilidad practica de los
carbonatos CaCO3, SrCO3 y BaCO3 en agua. Por el contrario, los sulfuros, de los
cationes del grupo IV lo mismo que los de los cationes del grupo V, son solubles en
agua, lo que distingue el grupo IV de los grupos III, II y I.

Precipitación de los carbonatos:

Los carbonatos de los cationes del grupo IV precipitan cuando el producto de las
concentraciones de los iones [Me2+][CO3²-] sobrepasa en la solución el valor PSMeCO 3
(donde Me+² es un catión cualquiera del grupo IV. Sin embargo, como reactivo de grupo
para el grupo IV se puede utilizar solamente el carbonato amónico (NH 4)2CO3, ya que
con Na2CO3 o K2CO3 introducimos en la solución los iones Na + o K+; esta
absolutamente claro que resulta imposible establecer si estos iones se encontraban antes
en la solución analizada. La introducción del ión amonio no conduce a un error, porque
se identifica en una porción separada de la solución antes de tratarla con el reactivo de
grupo para el grupo IV.

Reacciones de los cationes

Reacciones de los iones Ba+2

El dicromato potasico K2Cr2O7 forma con el íon Ba+2 un precipitado amarillo de
BaCrO4 y no de BaCr2O7, como seria de esperar. La causa radica en lo siguiente.
La solución de K2Cr2O7 además de los Cr2O7-2 contiene una pequeña cantidad de
CrO4-2 que se forman debido a la interacción de los con el agua:

Cr2O7-2 + H2O  2HCrO4-1  2H+ + 2CrO4-2

K(HCrO4-1) = [H+] [CrO4-2]/[ HCrO4-1]=3,2.10-7

La concentración de los iones CrO4-2 es, sin embargo, suficiente para que el
producto de solubilidad BaCrO4 resulte sobrepasado antes de que sea alcanzado
el producto de solubilidad de BaCr2O7. Precisamente por eso es BaCrO4 el que
forma el precipitado:
2CrO4-2 + 2Ba+2 → 2BaCrO4↓
Si súmanos las dos ecuaciones, obtendremos la ecuación general de la reacción
que estamos analizando:

CrO4-2 + 2Ba+2 + H2O → 2BaCrO4↓ + 2H+

El precipitado de BaCrO4 ,es soluble en ácidos fuertes, pero es insoluble en ácido

acético. Como el ácido fuerte se forma aquí durante la propia reacción, esta
ultima no llega hasta el final. No obstante, se puede lograr la precipitación
completa de Ba+2,si; además de K2Cr2O7,añadimos a la solución CH3COONa;el
ácido fuerte se reemplaza por un ácido débil, el acético, en el que BaCrO4 es
insoluble:

CH3COO- + H+ → CH3COOH

En esta reacción hace falta un exceso de CH3COONa, para que una parte de este
exceso quede inutilizada, es decir, para que resulte una mezcla amortiguadora
acética que mantenga prácticamente constante, a pesar de la formación de los
iones H+ durante la reacción, el PH ( ≈5) suficiente para la precipitacion
completa de BaCrO4.

Los iones Sr2+ y Ca2+ no forman precipitaciones por acción de K2Cr2O4 y no

ponen obstáculos para la identificación de Ba2+. La reacción analizada se emplea
no solo para identificar el íon Ba 2+ , sino también para separarlos de los iones
Ca2+ y Sr2+.

El precipitado de BaCrO4 se forma también por acción del cromato de potasio

sobre las soluciones de sales de bario. Pero K 2CrO4 da con los iones Sr2+ un
precipitado amarillo de SrCrO4 que se distingue de BaCrO4 solo por su
solubilidad en ácido acético. Para prevenir la formación de SrCrO 4 hace falta
efectuar la reacción en presencia de CH3COOH o mejor todavía de una mezcla
amortiguadora acética. Los iones H+ del ácido acético fijan los aniones CrO 42-
formando HcrO4- , de tal manera que la concentración de CrO 42- en la solución
disminuye tanto el producto iónico [Sr2+] [CrO42-] no alcanza el valor del
 producto de solubilidad de SrCrO4 y el precipitado no se forma. Por el contrario,
el producto de solubilidad del cromato de bario, que es menos soluble, resuelta
sobrepasado también en presencia de ácido acético, el cual, de este modo, no
obstaculiza su precipitacion.

Reacciones de los iones Sr 2+

El ácido sulfúrico y los sulfatos solubles forman un precipitado blanco de SrSO 4
, prácticamente insoluble en ácidos (¿por qué?); se puede solublizarlo como
BaSO4 .como SrCO3 es menos soluble que SrSO4, la transformación de estroncio
en carbonato es incomparable mas fácil que en el caso de BaSO4.

Reacciones de los iones Ca2+

El oxalato de amonio(NH4)2C2O2 forma con los iones Ca2+ un precipitado blanco
de oxalato de calcio soluble en ácidos minerales , pero insoluble en ácido acético
:

Ca2+ + C2O42- → CaC2O4↓

Esta reacción, que es la reacción cualitativa mas importante del íon Ca2+, es
interferida por la presencia de Ba 2+ y Sr2+ que forman con (NH4)2C2O2
precipitados análogos.

Los sulfuros solubles ( los iones SO 42-) forman un precipitado blanco de CaSO4
solamente en las soluciones relativamente concentradas de sales de calcio:

Ca2+ + SO42- → CaSO4↓

El precipitado es soluble en (NH4)2SO4 debido a la formación de una sal

compleja de (NH4)2[CaSO4]. el agua de yeso no forma turbidez con las
soluciones de las sales de calcio (a diferencia de Ba2+ y Sr2+).
EQUIPO Y MATERIALES

 8 tubos de ensayo
 1 vaso de vidrio de 250 ml
 1 embudo de vidrio
 1 gradilla
 1 pipeta con agua destilada
 1 pinza
 1 baqueta de vidrio
 Papel de filtro
 Papel de tornasol
 Estufa electrica
 Reactivos
Cloruro de amonio NH4Cl
Hidróxido de amonio NH4OH
Ácido acético CH3COOH
Carbonato de amonio NH4CO3
Cromato de potasio K2CrO4
Acetato de amonio (NH4)C2H3O2
Sulfato de amonio (NH4)2SO4
Oxalato de amonio (NH4)2C2O4
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. La solución filtrada del grupo III contiene los cationes del grupo IV y V, esta es
la solución entregada.

2. Añada a la solución entregada gotas (3-4) de NH 4Cl, luego alcalinice con

NH4OH 15N (use papel de tornasol como indicador);

Caliente la solución (no observara cambios significativos),

Añada hasta completa precipitación gotas de (NH4)2CO3. Reposar unos segundos

luego filtre y deseche la solución pasante

Precipitado
blanco

¿Qué características observa en el precipitado obtenido?

 Se obtiene un precipitado blanco
Lave el precipitado con solución que contenga (H2O + NH4OH), (la solución de
lavado se prepara llenando un tercio del volumen del tubo de prueba con H2O
destilada y unas gotas 10 gotas de de NH4OH, la solución filtrada proveniente del
lavado se desecha)

H2O + NH4OH

3. El precipitado obtenido está formado por CaCO3, SrCO3 y BaCO3. Añada sobre
el precipitado gotas de CH3COOH 17N hasta que la disolución del precipitado sea
total (si es necesario refiltre);

CH3COOH

Añada a la solución obtenida gotas (10 – 12) de (NH4)2C2H3O2,

 Caliente la solución unos segundos luego añada gotas de K 2CrO4 hasta observar la
formación de un precipitado.

K2CrO4

Precipita
do
amarillen
to

Filtrar en caliente. El precipitado evidencia la presencia de BaCrO4.

4. La solución filtrada de 3) debe ser alcalinizada con NH4OH 15N,

Calentarla unos segundos luego añada gotas de (NH 4)2CO3 hasta completa
precipitación.

Filtrar en caliente y desechar la solución.

Disuelva el precipitado obtenido con gotas calientes de CH3COOH 17N;

Alcalinice la solución con NH4OH 15N,

 Caliente la solución (no observará cambios significativos) luego añada gotas de
(NH4)2SO4 hasta completa precipitación.
(NH4)2SO4

Precipitado
crema

Filtrar.

5. Alcalinice la solución de 4) con NH4OH luego añada gotas de (NH4)2C2O4,

 Calentar la solución unos segundos. ¿Qué observa cuando ha reposado la solución
unos minutos?¿Qué particularidad presenta el precipitado de CaC2O4?

Se observa la formación de un precipitado blanco que nos indica la presencia del

catión Ca+2

CUESTIONARIO
1. Plantee las reacciones químicas para cada catión de manera individual,
indicando las principales características observadas.

Precipitación de los cationes del IV grupo

Ba(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S + calor  Ba(OH)2 + 2NH4Cl + 2NH4+1 + Sº
Ba(OH)2 + (NH4)2CO3  BaCO3 + 2NH4(OH)
 Sr(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S + calor  Sr(OH)2 + 2NH4Cl + 2NH4+1 + Sº
Sr(OH)2 + (NH4)2CO3  SrCO3 + 2NH4(OH)

Ca(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S + calor  Ca(OH)2 + 2NH4Cl + 2NH4+1 + Sº

Ca(OH)2 + (NH4)2CO3  CaCO3 + 2NH4(OH)

Obtención de BaCrO4
BaCO3 + K2CrO4 + 2CH3COOH  BaCrO4 + K2CO3 + 2CH3COOH
PRECIPITADO BLANCO LECHOSO
Obtención de SrSO4
Sr(OH)2(ac) + (NH4)2SO4  SrSO4 + 2 NH4(OH)
PRECIPITADO BLANCO TRANSPARENTE
Obtención de CaC2O4
Ca(OH)2(ac) + (NH4)2C2O4(ac)  CaC2O4 + 2NH4(OH)
NO SE OBSERVA UNA MODIFICACIÓN SIGNIFICATIVA EN COLOR

En estas reacciones las características que observamos al hacer la obtención de los

cationes son que El catión de Ba+2 nos da un verde amarillento El Ca +2 nos da un
color rojo ladrillo El Sr+2 frente a la flama nos da un color rojo.

2. Plantee un nuevo esquema de reconocimiento para la separación e

identificación de los cationes del IV grupo.

Muestra con cationes de los grupos IV y V

Agregamos NH4Cl y alcalinizamos con NH4OH

Precipitamos con (NH4)2CO3

Alcalinizamos
Disolvemos
Precipitado:
Solución:con
conCHNH3COOH
4OH Eliminamos
y Solución:
y iones extraños Precipitado:
Solución pasante:
precipitamos
(BaCO
precipitamos
BaCrO
CaC 2O
CaSO
43, CaCO
4con
con
3 (NH
yKSrCO
2CrO
4)2C4y
32) [Ca+2desecha)
, Sr+2,](CrO
Oprecipitamos
4(Se con (NH
4)
-2
4)2S SrSO
(Se
4 desecha)
3. Por qué solo es necesario calentar la disolución cuando se desea observar la
formación de un precipitado?¿qué pasaría si se hierve la muestra?

Al tratarse de una reacción endotérmica, se favorece la formación de productos en

este caso al aumentar la temperatura, como queremos acelerar la aparición de un
precipitado pues elevamos la temperatura, Si se hierve la muestra se perdería parte
de ella debido a que esta cambiaría de estado.

4. En esta experiencia: ¿Nos permitiría indicar si la muestra problema es

agua, si la Misma tiene grado de dureza?

La muestra contiene como reactivos los cationes del tercer grupo, es una solución de
estos.

5. Cite las principales especies minerales que contienen los cationes de este
grupo, indique los lugares de procedencia.
 Calcita (CaCO 3 ):
La calcita es un mineral formado por carbonato de calcio, el principal lugar de
extracción en el perú, está en Pacasmayo

Celestina (SrSO 4 ):
Su origen es principalmente sedimentario junto con la halita, anhidrita y yeso. Se
forma en los yacimientos salinos y en los de azufre; en algunos yacimientos
metalíferos y dentro de varias formaciones de rocas sedimentarias, sobre todo
calcáreas. Se encuentran entre calizas y areniscas, revistiendo cavidades..

6. ¿Es necesario el uso de un catalizador en esta experiencia? En caso

afirmativo, indique cual
Si es necesario el uso de catalizadores para esta experiencia, uno de ellos fue el
Sulfato de amonio, este acelera la velocidad de la reacción y la hace posible, El Sulfato
de Amonio es excelente componente para la llamada precipitación fraccionada, porque,
entre otras cosas, hace que el agua compita entre la disolución de esta sal o de la
proteína (formada por muchos grupos carboxilo y amonio), causando que precipite la
proteína.

7. ¿A una disolución 0.1 M en Ca+2 y 0.1 M Ba+2, si se añade lentamente

sulfato de sodio se pide:
a) Hallar la concentración del ion sulfato cuando aparece el primer
precipitado.

CaSO 4 Na +2 + SO 4 2-
BaSO 4 Ba +2 + SO 4 2-

8. ¿Una fuente de agua contiene 2.5mg de fluoruro por litro, ¿precipitara

fluoruro de calcio cuando la concentración de calcio sea 5.0*10^-3M,
Kp=2*10^-10.?
 Para poder determinar si se realizará la precipitación solo tenemos que evaluar el
Qs, para el instante en que debería iniciar la precipitación, es bien sabido que
para que se dé la precipitación Qs> Ks, de tal forma que la cantidad en exceso de
producto precipita, realizando el cálculo correspondiente se determina que
Qs=6.55*10^(-7), siendo mayor que Kp, por lo tanto SI SE PRODUCE
PRECIPITADO.

9. ¿Con qué cantidad máxima de agua puede lavarse un precipitado de

oxalato cálcico, para que pasen a la disolución como máximo 0.2mg de
dicha sustancia? (Kps:1.8x10 -9 )
10. ¿Qué precauciones se deben tener en cuenta al manipular el ácido acético
concentrado?

a. Tener un adecuado equipo de protección personal al manipularlo (mascara,

guantes resistentes, gafas, overoles y botas impermeables).
b. Lavar con agua la ropa y equipos antes de sacárselos.
c. En caso de inhalación llevar a lugar fresco y bien aireado.
d. En caso de salpicadura en los ojos, enjuague lo antes posible con agua
corriente por lo menos 15 minutos manteniendo los parpados abiertos. Si no
se pudieron mantener los parpados abiertos aplicar colirio analgésico en la
zona afectada.
e. Quitar ropa y calzado contaminados en caso de derrame (bajo una ducha si
es necesario) y lave con abundante agua la piel afectada.
f. En caso de ingestión, enjuague boca y suministre agua fresca. Si no estuviera
consciente no suministre nada por la boca. No provocar vomito. En todos los
 casos consulte con un medico inmediatamente o traslade a la persona al
hospital.

g. Debe aclararse que esta sustancia al combustionar reacciona liberando gases

altamente tóxicos, por tanto se recomienda tener especial cuidado con el
fuego

CONCLUSIONES
 Los carbonatos de los cationes son solubles en CH3COOH pero insolubles en
agua

 El ion Ba+2 lo encontramos como BaCrO4 (cromato de bario)

 El ion Sr+2 lo encontramos como SrSO4 (sulfato de estroncio).

 El ion Ca+2 lo encontramos como CaC2O4 (oxalato de calcio)

RECOMENDACIONES

 Realizar una correcta precipitación (completa), para no tener complicaciones en

la identificación de otros cationes en el futuro, los residuos de una mala
precipitación también pueden afectar futuras reacciones.

 Tener cuidado con la manipulación de los reactivos ya que algunos de estos

pueden ser muy concentrados y causar lesiones (quemaduras por parte de ácidos
muy concentrados) a los estudiantes.

 Realizar los experimentos en los lugares indicados (como la campana de

extracción) para no contaminar el área de trabajo y a las personas que se encuentren
ahí.

 Al tratar con el oxalato de amonio es necesario tener cuidado al someterlo a

fuego debido a que puede provocar accidente debido a la formación y evaporación
de gases tóxicos.
BIBLIOGRAFÍA
 Semimicroanálisis Químico Cualitativo. V. N. Alexeiev. Ed. Mir. URSS 1975.

 Química Analítica Cualitativa. Arthur I. Vogel. Editorial Karpelusz. Quinta

Edición. Buenos Aires 1974.