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RESUMEN: ........................................................................................................................................ 2
Introducción ....................................................................................................................................... 2
Principios teóricos: ........................................................................................................................... 3
Detalles experimentales ................................................................................................................ 12
Resultados:...................................................................................................................................... 12
Discusión : ....................................................................................................................................... 12
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES. ........................................................................................... 13
Bibliografía ....................................................................................................................................... 14
Imagen: ............................................................................................................................................ 15
Ficha de dato de seguridad: ......................................................................................................... 16
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RESUMEN:
Se sintetizó ciclohexeno a partir de 21 mL ciclohexano y 5 mL de H3PO4, usando
un sistema de destilación simple. Este ultimo se mantuvo entre 180-200 ℃ pues se
buscaba alcanzar el punto de ebullición del ciclohexanol (162.1 ℃). Se observó la
primera gota, producto de la destilación a 84℃ y esta muestra se colectó bajo un
baño de hielo debido a la volatilidad del compuesto. Se procedió al lavado de los
aproximadamente 13 mL obtenidos con H2O y con una solución saturada de NaCl,
por separado. Tras separar la fase orgánica, se secó usando 2 gr. De CaCl2
anhidro y por último, se almacenó en un frasco común luego de haber separado el
desecante inorgánico.
Introducción
Los alquenos son hidrocarburos que tienen uno o varios enlaces dobles carbono-
carbono en su molécula. El doble enlace es un enlace más fuerte que el enlace
sencillo, sin embargo, el doble enlace carbono-carbono es mucho más reactivo. La
deshidratación de los alcoholes es un método común de obtención de alquenos. La
palabra deshidratación significa literalmente "pérdida de agua". Al calentar la
mayoría de los alcoholes con un ácido fuerte se provoca la pérdida de una molécula
de agua (se deshidratan) y forman un alqueno. Los alquenos son importantes
intermediarios en la síntesis de diferentes productos orgánicos, ya que el doble
enlace presente puede reaccionar fácilmente y dar a otros grupos funcionales. A
demás son intermediarios importantes en la síntesis de polímeros, productos
farmacéuticos y otros productos químicos.
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Principios teóricos:
Deshidratación catalítica de alcoholes para obtener alquenos.
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Solomon, T. W. G: Química Orgánica, ED, Limusa, Ed. 2ª, México 2002
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Deshidratación de alcohol catalizada por ácidos.
El grupo hidroxilo del alcohol es un grupo saliente pobre (OH-), pero la protonación
por el catalizador ácido lo convierte en un buen grupo saliente (H2O). En el segundo
paso, la perdida de agua del alcohol protonado da lugar a un carbocatión. El
carbocatión es un ácido muy fuerte: cualquier base débil como el agua o el HSO 4-
pueden abstraerle protón en el paso final para formar el alqueno2.
2 Wade, L, G; Química Orgánica, ED. Pearson, Ed. 5ª, México, 2004 p 300
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Reacciones de eliminación
Eliminación unimolecular
Las siguientes son 4 formas en las que un carbocatión puede reaccionar para
transformarse en otro más estable; Un carbocatión puede:
o reaccionar con su propio grupo saliente para transformarse de nuevo en
el reactivo
o reaccionar con un nucleófilo para formar un producto de sustitución
(SN1)
o perder un protón para formar un producto de eliminación (un alqueno)
(E1)
o reordenarse para dar lugar a un carbocatión mas estable y
posteriormente reaccionar.
Eliminación bimolecular
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La reacción E2 tiene lugar con una estereoquímica definida: el grupo saliente y el
hidrógeno sobre el carbono en posición contigua han de estar en disposición
antiperiplanar4.
Al hablar del primer principio ya nos referimos a las diferencias que existen entre la
transformación del trabajo en calor y la transformación inversa del calor en el
trabajo.
Son también procesos irreversibles al paso de calor desde los cuerpos que están a
temperaturas altas a los que están a bajas temperaturas. El calor nunca fluye
espontáneamente desde los cuerpos fríos a los que están mas calientes que ellos.
También son irreversibles las expansiones de un gas desde las regiones de altas
presiones a las de menores presiones, la difusión de una sustancia en una
disolución desde los puntos de concentración alta a los de concentración mas baja,
el paso de los electrones desde las regiones de potencial alto a los de potencial bajo
y otros muchos.
Todos estos procesos irreversibles son procesos espontáneos. Es una ley natural
el que cualquier sistema abandonado así mismo, cambia espontáneamente a una
velocidad mayor o menor hasta alcanzar un estado final de reposo o equilibrio. A
medida que los sistemas se aproximan al estado de equilibrio van perdiendo su
capacidad para sufrir cambios espontáneos. El proceso inverso, es decir, el
alejamiento de un estado de equilibrio es un proceso forzado: cuando un sistema
4
Wade, L. G. “Química Orgánica” , ED. Prentice Hall, 5º edición, España Madrid, 2004, Págs.: 248- 253.
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ha alcanzado su estado de equilibrio, para devolverle su capacidad para
experimentar cambios espontáneos, es necesario aplicarle un trabajo o energía
externa.
Se define un proceso como reversible cuando tiene lugar en condiciones tales que
basta una modificación mínima, infinitesimal, de las mismas para que se invierta su
sentido. La evolución del sistema tiene lugar, cuando es reversible, a través de una
serie de estados de equilibrio. Los procesos reversibles se caracterizan por la
ausencia de rozamientos y gradientes o diferencias finitas de temperatura, presión,
concentraciones o potenciales eléctricos entre los puntos del sistema o entre el
sistema y su ambiente. En cuanto no se cumpla esta condición aparecerán
fenómenos irreversibles y desde luego si existen diferencias finitas de las
condiciones mencionadas, no bastara modificar infinitamente poco dichas
condiciones para que se invierta el sentido del flujo de calor o el del cambio de las
concentraciones y el proceso será irreversible5.
Cuando se permite que los alquenos reaccionen con acido sulfúrico concentrado,
frió, los elementos de H2SO4 se agregan al doble enlace y forman sulfatos ácidos
de alquilo, R-O-SO3H:
Nu:
O-SO3H
C=C + H -C-C- -C-C-
H H O-SO3H
Como se esperaba, esta reacción se puede trasponer. Después de que se forma el
sulfato ácido de alquilo, se puede convertir al alcohol correspondiente al agregar un
exceso de agua y calor. En cierto sentido, un sulfato acido de alquilo, es un ester
del ácido sulfúrico que es hidrolizado por agua una reacción bastante típica de los
5
Gray. B,H, “Principios básicos de química” ed, Reverte, Barcelona, 1981, Págs.: 14-4 y 14-5.
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esteres. Los sulfatos ácidos de alquilo per se, se emplean poco en química orgánica;
no obstante, se utilizan como un intermediario en la conversión industrial de
alquenos a alcoholes.
El investigador químico suele emplear esta reacción en el laboratorio por ser una
buen forma de eliminar a los alquenos no deseados (en ocasiones formados como
productos laterales) a partir de compuestos orgánicos no básicos. Por ejemplo, los
alcanos y los haluros de alquilo no reaccionan con ácido sulfúrico concentrado y son
insolubles en él, en tanto que los alquenos se disuelven fácilmente en el para formar
sulfatos ácidos de alquilo. De esta forma, pueden eliminarse de los alcanos y/o los
haluros de alquilo a tratar la mezcla orgánica con ácido sulfúrico concentrado, frió.
Generalmente no se recupera el alqueno.
Reacciones de adición electrofílica de reactivos
X
-C-C- Haluro de alquilo
H X
O-SO3H
-C-C- -C-C- Sulfato ácido de alquilo
C=C +H
H H O-SO3H
-H
Alcohol
-C-C- -C-C-
H :OH2 H :OH
A primera vista se diría que (1) es menos estable que (2) debido a la unión del átomo
de bromo electronegativo al carbono que tiene carga positiva (1). Dado que este
separa a los electrones, se esperaría que el bromo se estabilizara al carbocatión
(1):
Reacciones de carbocationes:
KMnO4+ H2O
C=C -C - C-
o OSO4 + H2O
OH OH
Alqueno
Glicol
+ KMnO4 H2 O
+ MnO2
Ciclopentanodiol-1,2 (ciclopentenglicol)
Ciclopenteno OH OH
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a los enlaces manganeso-oxigeno y no a los enlaces carbono-oxigeno. La
geometría del ion permanganato requiere que su adición ocurra de modo que ambos
oxígenos estén en el mismo lado del doble enlace, dando así la adición syn.
A medida que se forma el ion manganeso (V), es oxidado por el ion permanganato,
MnO4-1, produciendo el ion manganato MnO4-2 [que contiene manganeso (VI)] este
ion inestable se descompone para producir un ion permanganato y un dióxido de
manganeso.
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Detalles experimentales
Se montó el sistema de la misma manera en cómo se montó en la experiencia de
destilación simple. Se colocó un baño de agua y hielo en el balón colector (50mL),
esto debido a que el ciclohexeno es muy volátil e inflamable. En el balón de
destilación de 100mL se introdujo 20gr (21mL) de ciclohexano con 5mL de H 3PO4
al (85%). La manta eléctrica estuvo a una temperatura de 162°C. Se destiló hasta
que llegue a un aproximado de 8 mL en el matráz colector. Se transfirió este
destilado a un embudo de decantación, el cual primero se enjuagó con agua y luego
se agregó 10mL de H2O con 10mL de salmuera. Luego de ello se empezó a mover
el embudo de manera cuidadosa y abriendo la llave para que salgan los gases. Una
vez observada con claridad las dos fases, se pasó a separar la fase orgánica de la
inorgánica. Una vez que la fase orgánica estaba en un Erlenmeyer, se agregó 2g
de CaCl2 anhidro.
Resultados:
Al ensamblar el equipo de destilación obtuvimos la primera gota a la temperatura
de 84 °C que fue la lectura del termómetro de mercurio en el equipo de destilación.
Luego de eso aumentamos la temperatura de la manta eléctrica y la destilación
permaneció constante.
Discusión :
Cuando los alcoholes se calientan en presencia de cantidades catalíticas de
ácidos experimentan una reacción de deshidratación que los convierte en
alquenos. Esta reacción es un equilibrio entre los reactivos (el alcohol de partida) y
los productos (el alqueno y el agua).
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ciclohexanol mediante calentamiento en presencia de H3PO4 o de H2SO4 en un
sistema de destilación. Como el ciclohexeno es más volátil que el ciclohexanol se
va eliminando de la mezcla de reacción y de este modo el equilibrio del proceso se
va desplazando hacia la derecha.
Fig1.2 Mecanismo E1
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES.
Se sintetizó ciclohexanona a partir de ciclohexanol en presencia del agente
oxidante dicromato de potasio y ácido sulfúrico. La reacción se llevó a cabo en el
equipo para añadir reactivos con reflujo. Al finalizar la reacción, la solución se
tornó verde obscura lo que indicó que hizo reacción. Esta mezcla se purificó con la
técnica de destilación simple que consiste en hacer pasar vapor de agua por la
mezcla obligando así al producto a evaporarse con el agua. Luego a través de una
destilación sencilla se obtuvo la mezcla: (agua+ciclohexanona+ciclohexanol).
La temperatura de la reacción se mantiene bajo los 65º C ya que estamos en
presencia de un proceso exotérmico, el mal cuidado de los niveles de temperatura
podrían llevar a un exceso de esta, y descontrolar la reacción. Es por esta razón
que mantenemos ciertos parámetros de temperatura.
Se obtuvo el ciclohexanona en poca cantidad.
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Bibliografía
1 ) Gray. B, H. (1981). Gray. B,H, “Principios básicos de química” . Barcelona:
Reverte.
https://es.slideshare.net/jimsatir/219776275-practican3sintesisdeciclohexanona.
(s.f.).
2) Madrid, U. A. (s.f.). Universidad Autónoma de Madrid © 2019. Obtenido de
http://www.uam.es/UAM/Investigaci%C3%B3n/1233310431428.htm?langua
ge=es&nodepath=Investigaci?n&pid=1233310431428
3 )S.A., W. (1999). “Química Orgánica” ,2º edición. México: ed. Oxford.
4) Solomons. (2002). T. W. G: Química Orgánica Ed. 2ª, . México : Limusa.
5) Wade, L. G. “Química Orgánica” . (2004). España Madrid: ED. Prentice Hall, 5º
edición.
6) Wade, L. G. (2004). Química Orgánica, ED. Pearson, Ed. 5ª . México.
(https://es.slideshare.net/jimsatir/219776275-practican3sintesisdeciclohexanona,
s.f.)
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Imagen:
Fig.3: aparato de
fig.1 : Ácido destilación simple
fosfórico montado para la
acido débil fig.2:
ciclohexeno destilación de
utilizado en el ciclohexeno .
experimento
fig. 4:
recubrimos
las partes
del tubo
evitando
que se
desperdicie
calor
otorgado
por la
fig.1: Manta eléctrica manta
eléctrica
Fig. 5: instalamos
los tubos
conectores de
agua evitando
cualquier tipo de
fugas.
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Ficha de dato de seguridad:
Resumen de Ficha de seguridad del ciclohexano
R:11-38-65-57-50/53;S(2-)9-16-25-33-60-61-62
la sustancia se puede inhalación del vapor y por ingestión ,a sustancia irrita levemente los
ojos ,la piel y el tacto respiratorio.
El contacto prolongado o repetido con la piel puede producir dermatitis ,sequedad y
agrietamiento.
Palabra de advertencia:ATENCIÓN
Indicaciones de peligro:H319 -Provoca irritación ocular grave.
Principales síntomas y efectos, tanto agudos como retardados
Inhalación: puede causar irritación en las vías respiratorias, con síntomas de tos
y dificultad para respirar. Contacto con la piel: puede causar una ligera irritación
en la piel seca; soluciones fuertes o sólidos en contacto con la piel húmeda
pueden causar irritación severa, incluso quemaduras. Contacto con los ojos:
puede generar abrasión mecánica o, más grave, quemaduras por el calor de la
hidrólisis y la irritación de cloruro. Ingestión: puede causar irritación grave de la
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mucosa debido al calor de la hidrólisis. Grandes cantidades puede causar
trastornos gastrointestinales, vómitos, dolor abdominal.
Frases R:
R 20/22 Nocivo por inhalación y por ingestión.
R 37/38 Irrita las vías respiratorias y la piel.
Frases S:
S2 Manténgase fuera del alcance de losniños.
S 9 Consérvese el recipiente en lugar bien ventilado.
S 16 Protéjase de fuentes de ignición. No fumar.
S 33 Evítese la acumulación de cargas electroestáticas
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Resumen de Ficha de seguridad del Acido fosfórico
1. Identificación del producto
Sinónimos: Acido ortofosfórico, Acido fosfórico blanco, Acido monofosfórico .
Fórmula: H3PO4
Composición: Solución acuosa al 85 % y al 75%
Número Interno:
Número CAS: 7664-38-2
Número UN: 1805
Clases UN: 8
Usos: Fertilizantes, detergentes de polifosfatos, químicos farmacéuticos, carbón
activado, cerámicas, aditivos para comidas, procesamiento de comidas,
tratamiento de aguas, limpieza de metales.
2. Pictogramas de peligro
Frases R
R 34: Provoca quemaduras.
Frases S
S 26: En caso de contacto con los ojos, lávense inmediata y abundantemente
con agua y acúdase a un
médico.
S 45: En caso de accidente o malestar, acúdase inmediatamente al médico (si
es posible, muéstrele la
etiqueta).
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