Enlace iónico

Aunque no hay una clara frontera entre

enlace iónico y covalente, es conveniente
estudiar estos temas por separado, ya que
las sales pueden ser analizadas a través de
un modelo que considera únicamente
fuerzas electrostáticas mientras que el
modelo covalente se basa en la mecánica
cuántica
Propiedades de las sustancias iónicas
1. Presentan bajas conductividades
eléctricas como sólidas pero altas
cuando están fundidas o disueltas.
2. Los puntos de fusión y ebullición son
relativamente altos
3. Son sustancias duras pero frágiles.
4. Son sustancias generalmente solubles
en disolventes polares
Modelo iónico
1. Supone la existencia de iones (partículas
eléctricamente cargadas). Se ha comprobado
la existencia de iones cuando un sólido
iónico se funde o se disuelve. En estos
sólidos hay algunas evidencias como que el
tamaño corresponde a lo esperado para un
ion, y por el éxito de aplicar un modelo que
supone la existencia de iones.
2. La existencia de iones que se atraen con
fuerzas electrostáticas omnidireccionales
explica los altos puntos de fusión, así como
la formación de cristales sólidos, duros y
frágiles. Cuando por una fuerza física
externa un catión cambia de posición y en
lugar de tener como vecino a un anión, se
encuentra con un catión, la estabilidad
desaparece.
3. La solubilidad en disolventes polares se
puede explicar como la formación de
interacciones electrostáticas entre los iones y
los dipolos del disolvente.
4. También la existencia de iones explica que
el enlace iónico se forme entre metales y no
metales. Los primeros tienen bajas energías de
ionización por lo que tienden a formar
cationes, mientras que los segundos tienen
altas afinidades electrónicas por lo que tienden
a formar aniones.

La formación de cristales tridimensionales se

explica porque la forma permite maximizar las
energías de atracción y minimizar las energías
de repulsión.
Los arreglos más comunes de los cristales son
los siguientes: estructura del cloruro de sodio,
b) estructura de cloruro de cesio, c) estructura
de blenda de zinc y wurzita, d) estructura de la
fluorita y e) estructura del rutilo.
 Cl2
(gas)

1/2 Energía de
disociación
Na (sólido) metal

∆Ho
Na Cl NaCl
(g) (g)

-e +e

Na + (g)
Cl-
(g)

Cl -

Energía
de latice
(Uo)
NaCl (sólido)
 FORMACION DE LA SAL LiF
Fluoruro de hidrógeno

Atomo de litio Atomo de flúor

H F

- 3+ - 9+

d+ H F d-

H F

Protón Ion Fluoruro

- 9+
3+

Ion Litio (Li+) Ion Fluoruro(F-)

Li+ F
Atomo de litio Atomo de flúor

- 3+ - 9+

- 9+
3+

Ion Litio (Li+) Ion Fluoruro(F-)

Li+ F
a) Cloruro de sodio b) Cloruro de cesio

Cl Na Cl Cs

S Zn

c) Estructura de sulfuro de zinc

(blenda de zinc)
 3 1
5 2
Cl2 (gas)
4
8 6

Na (sólido)
metal

Cl
Na

Na +
Cl-
 d) Wurzita

S Zn

F Ca

e) Fluorita

O Ti

f) Rutilo
Para calcular la energía de látice que es la
que se libera cuando los iones gaseosos se
unen para formar un cristal sólido:

Mm+(g) + Xx-(g) = MxXm (sólido)

Se requiere hacerlo en forma indirecta a

través del ciclo de Born-Haber que no es
sino la aplicación de la Ley de Hess que
establece que la entalpía de una reacción es
la misma no importa el número de pasos
intermedios.
A continuación se presenta el diagrama de
cálculo de la Uo de formación del cloruro
de sodio.
 Ciclo de Born –Haber para el NaCl(s)

Na+ (g) + Cl- (g)

H1era
Energía de
ionización H1era.
Afinidad
electrónica
Na(g) H Uo

Cl.(g)
Hsublimación
1/2Hdisociació
n (Cl-Cl)

Ho
Na(s) + ½ Cl2(g) NaCl(s)

Ho = Hsublimación del sodio + H1a. E de ionización sodio +

1/2Hdisociación (Cl-Cl) + H1era. Afinidad electrónica + HUo
 Na+ + Cl- (g)
(g)

1a E de H1era.
ionización
Afinidad
electrónica
Na( Uo
g)
Cl.(g)
Hsublim
ación
1/2Hdisociació
n (Cl-Cl)

Ho NaCl(s)
Na(s) + ½
Cl2(g)

Ciclo de Born –Haber para el

NaCl(s)
Ho = Hsublimación del sodio + 1a. E de ionización sodio +
1/2Hdisociación (Cl-Cl) + H1era. Afinidad electrónica + Uo
 M+ + X- (g)
(g)
1aE de ionización =500 kJ H1era. Afinidad
electrónica = -300 kJ

M(g) Uo

X.(g)
Hsublimación=100 kJ
1/2Hdisociación
(X-X)=200 kJ

Ho= -1000 kJ
M(s) + ½ X2(g) MX(s)

Ciclo de Born –Haber para el M+X-(s) = MX (s)

Ho = Hsublimación de M + 1a. E de ionización M +

1/2Hdisociación (X-X) + H1era. Afinidad electrónica + Uo

Uo = Ho – (H sublimación de M + 1a. E de ionización M +

1/2H disociación (X-X) + H1era. Afinidad electrónica de X )

Uo =-1000 – (500) = -1500 kJ

El ciclo de Born-Haber ayuda a racionalizar la
existencia de ciertos compuestos y la no formación
de otros. Por ejemplo, ayuda a explicar porque no
se forma el NaCl2, en donde el sodio es Na2+ y el
cloro es Cl-.. Se calcula la entalpía de formación
considerando los siguientes datos:

Entalpía de formación para NaCl=-2004 kJ/mol

A pesar de que este cálculo puede tener un
error del 10 al 20% , el hecho de que la
entalpía de formación sea de 2500 kJ/mol,
permite determinar que es positiva y, por lo
tanto, el G también es positivo. La energía
de latice no compensa la alta segunda
energía de ionización del sodio.
Un problema muy diferente se observa
cuando se forma el CaF cuya Ho es
negativa pero mucho menor que la Ho del
CaF2.
Por lo tanto, aunque se forme el CaF va a
transformarse en la especie más estable que
es CaF2
¿cómo explica el modelo
electroestático el valor de Uo?

Pues imagínate que se encuentra una

partícula negativa con una positiva

- +

De acuerdo a la ley de
Coulomb se van a atraer con
una fuerza directamente
proporcional a las cargas e
inversamente proporcional a la
distancia
Fatracción  q1*q2/r2
Energía = Fuerza * distancia
Por lo tanto
E = q1*q2/r2 * r = q1*q2/r
Si consideramos que q = Z± e, donde Z es
el número de protones o electrones
perdidos o ganados por el ion y e es la
carga de un electrón se obtiene
E = Z+e* Z-e/r
Y esta es la energía que se libera cuando
se forma un par iónico.
Sin embargo si imaginamos que en lugar
de un par iónico se forma un cristal
unidimensional en la dirección del eje x,
tenemos:

- + - + - + - +

r r
 Atracción 3 r
Repulsión 4r

- + - + - + - +

atracción Repulsión 2 r

Existen muchas atracciones y muchas

repulsiones en que las cargas son las mismas
pero las distancias cambian hay dos
atracciones a ro, dos repulsiones a 2r, dos
atracciones a 3r
Lo que produce una suma y resta de
atracciones y repulsiones electrostáticas:
Considerando que q= Ze y E= Uo
Uo = -( Z+Z-e2/r) + (Z+Z-e2/2r) - (Z+Z-e2/3r)
+ (Z+Z-e2/4r) - (Z+Z-e2/5r) ...
Lo que si sacamos al factor común queda:
Uo= -( Z+Z-e2/r) [1-1/2+1/3-1/4+1/5---]

A (factor geométrico)
 Y la suma de los términos es mayor a 1, lo que hace
que este cristal unidimensional sea más estable que el
par iónico

Al valor numérico, que es una serie convergente

y deriva del acomodo geométrico de los iones,
sin importar su carga o distancia, se le llama
factor geométrico y se representa con A, y se
define a U como el valor absoluto de la Uo
La fórmula queda: U= A Z+Z-e2/r

U= NA Z+Z-e2/4 Eo r


Obviamente A valor más entre mayor sea

el número de atracciones y menor el de
repulsiones; por lo que en lugar de cristales
unidimensionales se forman
tridimensionales
A (factor geométrico) para la configuración de
cloruro de sodio con cordinación 6:6, es de
1.74756 que es casi el doble que para un par
iónico donde es = 1

-
- -
-+
- -

estructura Num. Coord. A (factor geométrico)

Cloruro de 6:6 1.74756
sodio
Cloruro de 8:8 1.76267
cesio
Blenda de zinc 4:4 1.63806
wurzita 4:4 1.64132
fluorita 8:4 1.51939
rutilo 6:3 2.408
corundo 6:4 4.1719
U

Energía de repulsión
- -

ro r
Uo (calculada considerando
que dU/dr=0)

Uo - +

Energía de atracción

Curva de energía Morse-Condon

 - +

Si consideramos que
los iones tienen
alrededor del núcleo
una nube de
electrones hay una
repulsión adicional - -- +

Urepulsión entre nubes= B/rn

Donde B es una constante que mide cual

es la repulsión entre nubes a través de
datos de compresibilidad del ión

La B se calcula considerando que la dU/dr = O

en el punto mínimo de la curva
 U = U atracciones y repulsiones entre
núcleos + Urepulsión entre nubes de
electrónes

ANZ+Z-e2 NB
_____
U= +
r rn
K1 K2
U= +
r rn
K1 nK1
dU/dr = =- +
r2 Rn-1

ANZ+Z-e2 nNB
_____
dU/dr = 0 = - -
r2 Rrn+1

-AZ+Z-e2rn-1
B=
n

AZ+ZN-e2 ANZ+Z-e2
Uo =
ro r on
 U = U atracciones y repulsiones entre
núcleos + Urepulsión entre nubes de
electrónes

AZ+ZN-e2 ANZ+Z-e2
Uo = ro r on

ANZ+Z-e2 1
Uo = ro
(1- n )

Ecuación de Born-Landé
Calcula la energía de
latice también llamada
energía de red cristalina
(tridimensional)
 Valores del exponente de
Born (n)

Configuración del n
ion
He (electrones 2) 5

Ne 7
(electrones 10)
Ar (electrones 18) y 9
Cu+
Kr (electrones 36) y 10
Ag+
Xe (electrones 54) y 12
Au+