ALDEHIDOS Y CETONAS 1. PREPARACION DE OXIMAS INTRODUCCION.

La Qumica Orgnica es aquella parte de la Qumica que estudia principalmente los compuestos que contienen Carbono, sin embargo no todos los compuestos que contienen carbono son Orgnicos, como por ejemplo los carbonatos, los carburos metlicos, el monxido y el dixido de Carbono. El conocimiento y la utilizacin de los compuestos Orgnicos se confunden con el origen mismo del ser humano, los colorantes de Origen Natural, extractos de plantas y animales podan causar la muerte o aliviar enfermedades, eran utilizados desde tiempos remotos. Existen agrupaciones de tomos que les confieren a los compuestos orgnicos sus caractersticas qumicas, o capacidad de reaccionar con otras sustancias especficas. Son los llamados Grupos Funcionales. La mayor parte de las sustancias Orgnicas solo se componen de Carbono, Oxgeno e Hidrgeno, pero la forma en que estn enlazado estos elementos pueden dar origen a distintos compuestos, que pertenecern a distintos Grupos funcionales. En nuestro informe analizaremos un Grupo Funcional: Aldehdos y Cetonas, dando sus principales caractersticas, normas de Nomenclatura, principales reacciones, y la aplicacin en la Industria. DEFINICION DE ALDEHIDOS Y CETONAS. El grupo funcional conocido como grupo carbonilo, un tomo de carbono unido a un tomo de oxigeno por un doble enlace- se encuentra en compuestos llamados aldehdos y cetonas. En los aldehdos.el grupo carbonilo se une a un tomo de hidrgeno y a un radical Alquilo, con excepcin del formaldehdo o metanal. En los aldehdos.el grupo carbonilo se une a un tomo de hidrgeno y a un radical Alquilo, con excepcin del formaldehdo o metanal.

En las cetonas, el carbonilo esta unido a dos radicales que pueden ser iguales, diferentes, alqulicos. La formula abreviada de una cetona es RCOR.

Como ambas estructuras contienen el grupo carbonilo, la qumica de los aldehdos y cetonas tambin es parecida. Los aldehdos y las cetonas son muy reactivos, pero los primeros suelen ser los ms reactivos. El grupo carbonilo se encuentra unido a dos radicales hidrocarbonados: si stos son iguales, las cetonas se llaman simtricas, mientras que si son distintos se llaman asimtricas. Segn el tipo de radical hidrocarbonado unido al grupo funcional, Los aldehdos pueden ser: alifticos, R-CHO, y aromticos, Ar-CHO; mientras que las cetonas se clasifican en: alifticas, R-CO-R', aromticas, Ar-CO-Ar, y mixtas; R-CO-Ar, segn que los dos radicales unidos al grupo carbonilo sean alifticos, aromticos o uno de cada clase, respectivamente. Los aldehdos y cetonas se encuentran entre los compuestos de mayor importancia, tanto en bioqumica como en la industria qumica. Los aldehdos y las cetonas con hidrgenos en el

carbono alfa al carbonilo sufren reacciones de condensacin aldlica ya que los hidrgenos en el carbono alfa al carbonilo son hidrgenos cidos.

Oximas: Son sustancias que poseen el grupo C=N-OH. El carbono que est unido al nitrgeno con doble enlace puede pertenecer a una cadena cclica o acclica. Las oximas se obtienen al reaccionar de aldehdos o cetonas con hidroxilamina en un medio ligeramente cido es decir a un pH 4 debido a que si el pH es mayor la oxima se descompone y se libera N2 gaseoso y a un pH menor se protona la hidroxilamina debido a que el nitrgeno tiene electrones libres por lo que reacciona con otro hidrgeno de otra molcula o de disolvente. Mecanismo de reaccin: Procede en que el ciclohexanona se protona en donde se polariza el grupo carbonilo formando su cido conjugado. La importante polaridad del carbono carbonilo de favorece el ataque de la hidrazina para formando el intermedio tetradrico. El compuesto intercambia un protn entre el nitrgeno y el oxgeno, transformando el grupo hidroxilo en agua (buen grupo saliente). El intermedio pierde una molcula de agua transformndose en la oxima de ciclohexanano, cuya desprotonacin da la hidrazona final. PROCEDIMIENTO 1) Reaccin qumica. Obtencin de ciclohexanonoxima

Introducir en un erlenmeyer 1,5 g de clorhidrato de hidroxilamina, 5 g de acetato sdico y 10 mL de agua destilada. Una vez se ha disuelto el slido aadir 1 g de ciclohexanona, en porciones de 1 mL , a intervalos de 30-40 segundos entre cada adicin y agitando suavemente. La reaccin es exotrmica, por lo que el erlenmeyer se calienta, y casi de inmediato se aprecia la formacin de ciclohexanonoxima, en forma de cristales de color blanco. Tras enfriar el erlenmeyer (sumergindolo en agua si fuera necesario), taparlo y agitar durante 2 o 3 minutos. Posteriormente, enfriar la mezcla en bao de hielo y filtrar a vaco en un embudo Bchner, lavando los cristales formados con 2 porciones de 10 mL de agua muy fra. 2) Purificacin por recristalizacin

El slido obtenido se ha de recristalizar, utilizando agua destilada como disolvente. Para ello, introducir los cristales en un erlenmeyer, aadir 15 mL de agua destilada y calentar a ebullicin, agitando suavemente. Si al hervir el slido no se ha disuelto completamente, aadir fracciones de 1 mL de agua, calentando cada vez hasta nueva ebullicin, hasta conseguir la disolucin total de la oxima. Seguidamente, filtrar la disolucin resultante utilizando un embudo provisto de un filtro de pliegues, previamente atemperado para evitar que la disolucin se enfre en el embudo y se produzca la precipitacin de la oxima. Recoger el filtrado en un erlenmeyer y dejarlo enfriar, primero a temperatura ambiente y a continuacin en un bao de hielo. Si se desea acelerar el proceso de cristalizacin, el mtodo a seguir consiste en rascar las paredes interiores del erlenmeyer con una varilla para generar ncleos de cristalizacin, o aadir a la disolucin unos cristales de ciclohexanonoxima previamente preparada y purificada. Cuando la oxima haya precipitado, filtrar a vaco en un embudo Bchner,

lavando los cristales con 2 porciones de 10 mL de agua destilada muy fra. Si se aprecia la formacin de grumos, deshacerlos utilizando la varilla de vidrio. Secar el producto final, primero con papel de filtro y luego al aire. Dado que el secado al aire es un proceso lento, envolver el producto en papel de filtro, identificado convenientemente, y guardarlo en un desecador hasta la siguiente sesin de prcticas, en la que se pesar el producto seco, con el fin de calcular el rendimiento del el proceso, y se determinar el punto de fusin del mismo. Las oximas [3] se obtienen por reaccin de aldehdos o cetonas [1] e hidroxilamina [2] en un medio dbilmente cido. El mecanismo es anlogo al de formacin de iminas.

Las oximas de aldehdos y cetona asimtricas presentan isomera Z/E dependiendo de la posicin del grupo hidroxilo.

Las iminas e hidrazonas tambin presentan esta caracterstica.

2. PREPARACION DE 2.4-dinitrofenilhidrazona Reaccin con la 2,4-dinitrofenilhidracina En un tipo de sustitucin nucleofilica, las fenilhidracinas reaccionan con el gripo carbonilo dando precipitados de color amarillo o naranja. La 2,4-dinitrofenilhidracina es la mas apropiada como reactivo para este grupo funcional. Observaciones Esta sustitucin es favorecida por el medio cido porque contribuye a la dolarizacin del grupo carbonilo facilitando el ataque nucleofilico del reactivo al carbono positivo. Pero por otro lado un exceso de acides es perjudicial porque la fenilhidracina forma una sal en la cual el par de electrones no compartidos del tomo de nitrgeno quedan bloqueados por el protn y pierde sus propiedades nucleofilicas. Por lo tanto trabajar con una acidez controlada.

Anlisis Agregue en un tubo de ensayo 2mL de solucin reactivo 2,4-dinitrofenilhidracina, gotas de cetona o aldehdo. Agite y slo si es necesario caliente pero muy suavemente, luego deje enfriar y observe la formacin de un precipitado cristalino de color amarillo o naranjo. Todos los tubos se tornaron de color amarillo con cierto grado de diferencia Tubo 1 (benzaldehdo) Amarillo (+) Tubo 2 (formol) Amarillo (+++) Tubo 3 (acetona) Amarillo (++)

Reaccin con clorhidrato de hidroxilamina La hidroxilamina reacciona con el grupo carbonilo originando un compuesto que recibe el nombre de oxima. Cuando se utiliza como reactivo el clorhidrato de hidroxilamina se libera adems acido clorhdrico pues la oxima formada carece de carcter bsico y se produce una marcada disminucin del pH del medio Observaciones Si la reaccion se hace en presencia de un indicador acido base la respuesta positiva para el grupo carbonilo se manifiesta por el cambio de color del indicador hacia el pH acido. Una vez indicado el grupo carbonilo. El problema siguente es estableser si se trata de un aldehdo o una ceton, utilizando para ello las reacciones deferenciales. La gran facilidad de oxidacion que presentan los aldehdos y no las cetonas da la posibilidad de utilizar esta propiedad para obtener su diferenciacion. Si se utilizan oxidantes dbiles, como el in plata o cprico, se consigue una gran especificidad. Anlisis En un tubo de ensayo agregue 1mL se solucin de reactivo clorhidrato de hidroxilamina y gotas de cetona o aldehdo. Observe el cambio de pH, (papel pH universal), el ensayo ser positivo si el pH es acido. Todos los tubos se tornaron de color anaranjado con cierto grado de diferencia Tubo 1 (benzaldehdo) Anaranjado (++) Tubo 2 (formol) Anaranjado (+++) Tubo 3 (acetona) Anaranjado (+) Mecanismo de reaccion Los carbonilos [1] reaccionan con 2,4-Dinitrofenilhidrazina [2] formando fenilhidrazonas [3] que precipitan de color amarillo. La aparicion de precipidado es un indicador de la presencia de carbonilos en el medio.

El mecanismo de la reaccin es anlogo al de formacin de iminas.

3. PREPARACION DE REACTIVO TOLLENS Aadir 1 gota de NaOH al 10% a 5ml de solucin de AgNO3 al 2% o hasta que aparezca precipitado. Luego aadir NH4OH concentrado gota a gota hasta completa la disolucin del precipitado y de esta manera el reactivo esta listo para usarlo. Los aldehdos pueden oscilarse mediante el reactivo de Tollens En la reaccin de Tollens se forma un espectro de plata en las paredes de su recipiente el cual constituye la base de una prueba cualitativa de la presencia del grupo funcional aldehdo La prueba de Tollens.

El reactivo de Tollens, el agente de oxidacin suave usado en esta prueba, es una solucin alcalina de nitrato de plata, es transparente e incolora. Para evitar la precipitacin de iones de plata como oxido de plata a un pH alto, se agregan unas gotas de una solucin de amoniaco, que forma con los iones plata un complejo soluble en agua:

Al oxidar un aldehdo con el reactivo de Tollens, se produce el correspondiente cido carboxlico y los iones plata se reducen simultneamente a plata metlica. Por ejemplo, el acetaldehdo produce cido actico, la plata suele depositarse formando un espejo en la superficie interna del recipiente de reaccin. La aparicin de un espejo de plata es una prueba positiva de un aldehdo. Si se trata el acetaldehdo con el reactivo de Tollens, la reaccin es la siguiente:

El aldehdo se oxida a cido carboxlico; es un agente reductor. Los iones de plata se reducen a plata metlica; son agentes oxidantes. El plateado de espejos se suele hacer con el reactivo de Tollens. En el procedimiento comercial se utiliza glucosa o formaldehdo como agente reductor.

Analisis El reactivo de Tollens oxida los aldehdos Tubo 1 (benzaldehdo) Blanco turbio al principio pero luego de su calentamiento se observo que formo el espejo de plata Tubo 2 (formol) Formo el espejo de plata esperado

CONCLUSIN. Los aldehdos y las cetonas contienen el grupo carbonilo (C=O). El carbono carbonlico de un aldehdo est unido como mnimo a un hidrgeno (R-CHO), pero el carbono carbonlico de una cetona no tiene hidrgeno (R-CO-R). El formaldehdo es el aldehdo ms sencillo (HCHO); la acetona (CH3COCH3) es la cetona ms simple. Las propiedades fsicas y qumicas de los aldehdos y las cetonas estn influidas por la gran polaridad del grupo carbonilo. Las molculas de aldehdos y cetonas se pueden atraer entre s mediante interacciones polar-polar. Estos compuestos tienen puntos de ebullicin ms altos que los correspondientes alcanos, pero ms bajos que los alcoholes correspondientes. Los aldehdos y las cetonas pueden formar enlaces de hidrgeno, y los de bajo peso molecular son totalmente solubles en agua.