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Determinación del Pka de un Indicador Acido-Base

(Azul de Bromotimol)
Michel Mijares
Laboratorio de Análisis Instrumental. Facultad Experimental de Ciencias y Tecnología. Universidad
de Carabobo. Naguanagua, Venezuela.
Revisado por: Prof. Daniel Pacheco

Resumen
En este trabajo práctico se determinó el pKa del azul de bromotimol (indicador ácido-base) mediante los
espectros de absorción de una solución del indicador a distintos pH. De esta manera se siguió el cambio en la
absorbancia de la solución en función del pH, con lo cual se determinó la fracción molar de indicador disociado
a cada pH, teniendo en cuenta que el color de la solución depende de las proporciones de forma disociada y no
disociada del indicador obteniéndose como resultado un PKa del indicador de 7,18±0,21

INTRODUCCION: diluidas como para que todos los coeficientes de


actividad implicados sean muy próximos a la
Los indicadores ácido-base son compuestos que a unidad. En estas condiciones es aplicable la
pH bajos presentan una forma ácida de distinto ecuación de Henderson-Hasselbalch para la
color que la forma básica presente en disoluciones disolución de este indicador en agua:
de pH alto. El cambio de estructura, que implica el [𝐼𝑛 −]
cambio de color, tiene lugar en un intervalo de pH 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔 (3)
[𝐻𝐼𝑛]
pequeño (1-2 unidades de pH alrededor del Pka del
indicador); en este intervalo de pH se encuentran
presentes simultáneamente las dos formas del [𝐼𝑛− ]
Así se dispone del valor de la relación [𝐻𝐼𝑛]
para un
indicador, la forma ácida y la básica. [1]
pH determinado, se podrá conocer el valor del Pka
El equilibrio de ionización de un indicador se puede
del indicador.[1]
representar mediante la ecuación:
Mediante medidas espectrofotométricas se
HIn + H2O ↔ In- + H3O+ (1)
determinan las concentraciones de la forma
HIn representa la molécula de indicador en su forma asociada y de la disociada de una sustancia sobre la
base de que ambas formas obedecen la ley de
ácida. In- la molécula del indicador en su forma
Lambert - Beer y que las concentraciones de las
básica. La constante de ionización correspondiente mismas son determinables, ya sea porque absorben
al equilibrio (1) vendrá expresada de forma a diferentes longitudes de onda o bien porque se
aproximada por: cumple la condición de aditividad. La
determinación se realiza a un pH tal que ambas
[𝐻3 𝑂+ ][𝐼𝑛− ] formas se encuentren en concentraciones
𝐾= (2) apreciables, esto es, a un pH próximo al Pka de la
[𝐻𝐼𝑛]
sustancia o, lo que es lo mismo, grado de
disociación cercano al 50%. Para un indicador ácido
Las disoluciones deben ser lo suficientemente monoprótico.

Laboratorio de Análisis Instrumental


METODOLOGIA Tabla 1. Barrido espectral a diferentes PH

Reactivos y materiales: Se emplearon ácido


clorhídrico (HCL) 0.1N, hidróxido de sodio ᵞ(x±0.0 pH
0,1138±0,0006N, azul de bromotimol, buffer de 0
fosfato pH=10 y etanol. Se preparó una solución de )n/m
azul de Bromotimol Pesando en un beaker 0,0276 400 2,74 6,19 12,64
±0,0001) g se disolvió con etanol y se trasvaso la 420 0 0,28 0,19
solución a un balón de 50,00 (±0.05) ml se aforo 440 0,38 0,29 0,14
con agua destilada. A partir de esta solución se 460 0,35 0,26 0,10
preparó una solución madre tomando 8ml y 480 0,27 0,21 0,09
aforando con buffer de fosfato y agua destilada en 500 0,19 0,15 0,11
un balón de 100ml, de esta solución madre se 520 0,11 0,12 0,12
prepararon 6 patrones tomando alícuotas de 10ml 540 0,07 0,11 0,21
en balones de 25ml y ajustando el pH con ácido e 560 0,35 0,12 0,32
hidróxido hasta alcanzar los pH deseados. Luego de 580 0,02 0,20 0,41
esto se comenzó a realizar el barrido espectral los 600 0,02 0,19 0,52
datos se encuentran en la tabla 1. 620 0,00 0,22 0,61
Discusión de resultados 640 0,00 0,21 0,60
660 0,08 0,14 0,43
El azul de bromotimol es un ácido débil utilizado 680 0,01 0,07 0,19
comúnmente como un indicador acido-base cuya 700 0 0,02 0,07
estructura y reacción de disociación es:
720 0,01 0,00 0,03
740 0,01 0,00 0,02
760 0,00 0,00 0,00

Figura 1. Estructura y reacción de disociación del


azul de bromotimol.
Este indicador presenta una coloración Rojo-
amarilla en su forma acida (no disociada), un color
verde un su forma neutra y un azul en su forma
básica (disociada). Este tipo de compuestos
presentan grupos cromóforos unidos a los anillos Figura 2. Superposición de graficas de absorbancia
bencénicos, originalmente incoloros, que le vs longitud de onda.
otorgan el color. Esto se debe a que estos
En la figura 2. Se presenta un espectro de absorción
compuestos presentan gran cantidad de electrones
este es de gran importancia ya que permiten
capaces de absorber radiación visible a ciertas
longitudes de onda, reflejando otras longitudes determinar a qué longitud de onda tiene mayor
correspondientes a los colores que presentan.[2]
capacidad de absorción una especie, el color de la
solución da lugar a diferentes cantidades de luz

Absorbida. Para cualquier análisis químico de REM


es indispensable trabajar con la longitud de onda
adecuada, ya que no todos los compuestos químicos longitudes de onda 420 600
tienen la misma sensibilidad en una muestra, para
ello en esta práctica fue necesario tomar lecturas de PH 420 600 LOG(An- LOG(An-
absorción de la solución de azul de bromotimol a AHIn/Ain- AHIn/Ain-
pH diferentes para obtener los espectros de An) An)
absorción correspondientes y así determinar la 2,74 0,38 0,00
longitud de onda de trabajo de este indicador.[2] 3,53 0,31 0,11 -0,45 -0,70
6,19 1,21 0,04 -1,26
En la figura 2 se puede observar que para un pH:
6,19 la absorbancia alcanza un máximo a una 6,94 0,29 0,22 -0,23 -0,25
longitud de onda de 420nm (tabla 1) y luego 7,64 0,20 0,52 0,44 0,73
empieza a disminuir, esto es debido a que el 12,6 0,14 0,61
indicador en su forma acida se encuentra en su 4
forma no disociada este absorbe luz a bajas pka 6,52 7,63
longitudes onda reflejando las altas, la cual
presenta una coloración amarilla. Por otra parte,
también se puede observar que para una solución Pka grafico 7,18
alcalina este alcanza su máximo de absorbancia en Pka Algebraico 6,28
una longitud de onda de 610nm ya que en un
medio básico el indicador se encuentra en su forma
disociada y este absorbe luz a altas longitudes de
onda y reflejas las pequeñas, observándose un
color azul. [2]
Cabe destacar que el máximo de absorción se
obtuvo a una longitud más elevada siendo esta
610nm Y siendo la teórica 600nm No obstante, hay
una gran cantidad de factores que originan
variaciones en los valores de λmax entre los que se
incluye el pH, la polaridad del solvente o moléculas
vecinas y la orientación de los cromóforos vecinos;
y cada uno afecta de forma particular. Por ejemplo,
variaciones originadas por cambios de pH son Figura 3: determinación gráfica del Pka del azul de
debidas al efecto de éste sobre la ionización del bromotimol a 420nm.
compuesto. También podría atribuirse a que la
celda no se limpió correctamente quedando
huellas y esta afecto el valor de la tramitancia por
ende el valor de la absorbancia ya que el
espectronic 20 es sensible.
Tabla 2. Valores de PH y longitudes de onda Para
la determinación gráfica del pka.
donde el azul de bromotimol cambia de color.
610 El punto isosbéstico de este indicador se
1 y = 0.2646x - 1.9771 encuentro a 530 nm, a esta longitud de onda los
0.5 coeficientes de extinción molar del indicador en
610 medio ácido y medio básico, son iguales, lo que
0
Linear (610) se demuestra debido a que a esta longitud de
-0.5 0 5 10
Linear (610) onda la absorción de ambas especies es
-1
exclusivamente dependiente de la
-1.5 concentración del indicador y no del medio en
el que se encuentra. Aunque este dato no es
Figura 4: pH vs log (Hin/in)determinación gráfica muy confiable ya que el número de datos
del Pka del azul de bromotimol a 600nm.
obtenidos no permite tener una gran precisión y
exactitud.
Conclusiones
En la gráfica 3 se puede observar La
 Se obtuvo un pka del azul de
relación entre Absorbancia y pH. Esta nos permite
bromotimol de 7,18 con una
determinar el pka de un indicador en base a las dos
longitudes de onda seleccionadas. En Esta práctica
discrepancia del 2,6%.
se tomó en cuenta la ley de Beer. En donde  Se logró determinar el punto isobestico
establece que La absorbancia de la energía para el indicador azul de bromotimol el
radiante de las moléculas que están en solución, cual se encuentro a una longitud de onda
dependen de la forma que estás se encuentren de 530nm.
en equilibrio. En particular para las especies
que presentan propiedades acido- base la BIBLIOGRAFIA.
absorción de la luz será diferente si dicha
especie se encuentra protonada o no, 1. Skoog Douglas, Principios de análisis
consecuentemente las disoluciones de especie instrumental, Edamsa impresiones S.A.
acido-base presentarán valores de absorbancia México D.C, ed. 6; 2008, Pág. 219-220
que dependerán del valor de pH en equilibrio. 2. Walton Harold, Análisis Químico e
En el caso de un indicador ácido - base se Instrumental Moderno, Editorial Reverte
genera un sistema de dos especies absorbentes, S.A, España, ed. 1, 1983, Pag. 246
así que la absorbancia de la solución del 3. Harris Daniel, Análisis Químico
Cualitativo, Editorial Reverte S.A, España,
indicador será el resultado de la contribución de
Ed. 3, 2007, Pag. 438
cada una de las especies de acuerdo a su
4. Olsen Eugene, Métodos Ópticos de
concentración en el equilibrio.[4] Análisis, Editotial Reverte S.A, España, Ed.
Para la determinación del pka de la solución 1, 1990, Pag. 73
fue necesario determinar por espectrofotometría
las longitudes de onda de la parte acida y
básica. La utilidad de este tipo de análisis
permitió conocer el valor de pka y poder
conocer de manera indirecta el rango del pH

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