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Facultad de química
Potenciómetro y electrodos
Bogotá D.C
Mayo 2019
Tabla de contenido
Introducción........................................................................................................................................ 1
Generalidades ..................................................................................................................................... 1
Potenciómetro .................................................................................................................................... 2
Calibración de un potenciómetro ................................................................................................... 3
Electrodos ........................................................................................................................................... 3
Electrodos de referencia ................................................................................................................. 4
Electrodo normal de Hidrógeno .................................................................................................. 4
Electrodo de calomelanos ........................................................................................................... 4
Electrodo de Ag/AgCl ................................................................................................................. 4
Electrodos de membrana ................................................................................................................ 5
Electrodos de membrana de vidrio para medidas de pH ................................................................ 5
Conclusiones ....................................................................................................................................... 5
Bibliografía .......................................................................................................................................... 5
Introducción
Los métodos potenciométricos de análisis se basan en las medidas del potencial de celdas
electroquímicas en ausencia de corrientes apreciables. Desde comienzos del siglo XX, las
técnicas potenciométricas se han utilizado para la detección de los puntos finales en los
métodos volumétricos de análisis. En los métodos más recientes, las concentraciones iónicas
se miden directamente a partir del potencial de electrodos de membrana selectivos de iones.
Estos electrodos están relativamente libres de interferencias y constituyen una forma rápida,
apropiada y no destructiva de determinación cuantitativa de numerosos cationes y aniones de
importancia.
También se emplean para el estudio de las constantes de equilibrio como Kps, Ka y Kb. El
equipo que se emplea en potenciometría, recibe el nombre de potenciómetro y es un equipo
sencillo y barato, e incluye un electrodo de referencia, un electrodo indicador, y un indicador
de medida de potenciales.
Generalidades
El medidor de pH se utiliza para determinar la concentración de iones del hidrógeno en una
disolución. Este equipo permite realizar mediciones de la acidez de una solución acuosa,
siempre que el mismo sea utilizado de forma cuidadosa y se ajuste a procedimientos
comprobados. A los analizadores de pH se les denomina, además, pHmetros, monitores de
pH o potenciómetros.
Se puede describir la potenciometría simplemente como la medición de un potencial en una
celda electroquímica. Es el único método electroquímico en el que se mide directamente un
potencial de equilibrio termodinámico y en el cual esencialmente no fluye corriente neta. El
instrumental necesario para las medidas potenciométricas comprende un electrodo de
referencia, un electrodo indicador y un dispositivo de medida de potencial.
Potenciómetro
Un potenciómetro es el dispositivo que se utiliza para medir la diferencia de potencial
existente entre un electrodo de trabajo y uno de referencia, cuando ambos están sumergidos
en una solución de la cual se desea determinar su acidez o basicidad, expresando esta como
pH. De esta manera, la potenciometría se refiere al método analítico empleado en la
determinación de la concentración de iones H+ en una sustancia que se encuentra en solución,
mediante el uso de un potenciómetro y los dos electrodos antes mencionados.
Existe una gran cantidad de procesos que se llevan a cabo en el ámbito industrial —como la
producción de fármacos, el procesamiento de alimentos y la purificación de agua— que son
altamente sensibles a la variación en los niveles de pH. Por esta razón es tan importante su
correcta medición.
𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔[𝐻+ ]
De manera que el potenciómetro se emplea en la medición del pH de una sustancia en
solución. Cuando se conecta el potenciómetro a los dos electrodos inmersos en la solución
que desea analizarse, este detecta la diferencia de potencial entre el electrodo de trabajo y el
de referencia, amplificando esta señal y convirtiéndola en un valor de pH utilizando la
ecuación antes descrita.
En este sentido, se forma un circuito por donde fluye la corriente eléctrica entre los electrodos
y la solución, donde estos ejercen la función de una batería cuando se sumergen en la
mencionada solución. De esta manera, el potenciómetro está diseñado con el fin de generar
un voltaje igual a cero (en unidades de milivoltios) cuando se tiene un pH igual a siete; es
decir, neutro.
Asimismo, cuando se registra un incremento en los valores de potencial (con números
positivos) significa que se tienen valores menores de pH, y cuando se observa una
disminución de estos —es decir, un crecimiento hacia los números negativos— se habla de
valores mayores de pH.
-Calibración de un potenciómetro
Cada solución amortiguadora posee un pH específico, el cual puede ser ácido (pH<7),
básico (pH>7) o neutro (pH=7), y pueden adquirirse de manera comercial ya estandarizadas
o prepararse en el laboratorio con reactivos certificados y mediante el uso de
procedimientos establecidos y validados.
Como los potenciómetros miden el valor del pH dentro de un rango que se considera
amplio, debe conocerse si el analito posee un pH mayor o menor a siete para proceder a su
correcta calibración. De manera que, para muestras cuyo pH se espera que sea básico se
debe calibrar con una solución amortiguadora de pH igual a siete y otra de pH mayor
(normalmente se utiliza una de pH diez). En cambio, para muestras con un pH esperado de
tipo ácido se calibra con una solución amortiguadora de pH igual a siete y otra de pH
menor (normalmente se utiliza una de pH cuatro).
Electrodos
Se hace burbujear gas hidrógeno, H2, a 1 atm de presión dentro de una disolución de HCl 1M
en la que está sumergido un alambre de platino platinado (Pt recubierto de un galvanizado de
Pt). En él se da la reacción
2𝐻+ + 2𝑒 − → 𝐻2
o bien la contraria, si actúa como ánodo. (Que el electrodo de hidrógeno actúe como ánodo
o como cátodo depende de la tendencia relativa a la reducción o a la oxidación que tenga la
reacción de la semicelda con la que se enfrente). Al electrodo normal de hidrógeno se le
asigna un potencial normal de 0 V.
Electrodo de Calomelanos
Electrodo de Ag/AgCl
Está formado por un alambre de plata sumergido en una disolución de KCl y AgCl. Esta
última sal es muy insoluble; se añade cantidad suficiente para que esté siempre saturada. La
concentración de KCl suele ser o bien 3,5 M o la máxima admisible, en cuyo caso el electrodo
se denomina saturado. El potencial normal de la reacción
𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠) + 𝑒 − → 𝐴𝑔(𝑠) + 𝐶𝑙 −
Se basan en una membrana que separa la disolución problema de una disolución de referencia
contenida dentro del electrodo. Las membranas son hasta cierto punto permeables para un
determinado tipo de iones; por ello estos electrodos también se llaman selectivos de iones.
Generan un potencial que resulta proporcional. El sistema que se usa para hacer las medidas
consta de dos electrodos: de referencia e indicador (el de la membrana). Ambos se sumergen
en la disolución que contiene el analito cuya concentración se quiere medir. El electrodo
indicador tiene la particularidad de consistir en un electrodo de referencia interno y una
membrana en uno de sus extremos. La membrana separa dos líquidos: el relleno de su
electrodo indicador y la disolución problema. El líquido que rellena el electrodo de
membrana es una disolución que contiene el ion que se quiere analizar; su concentración se
mantiene constante. La disolución problema, exterior, contiene también ese ion, pero su
concentración es cualquiera; precisamente es lo que se quiere determinar.
Conclusiones
Bibliografía