Universidad Nacional Mayor de San Marcos, Facultad de Química e Ingeniería Química

Curso de Fisicoquímica

MEDIDAS DE pH Y TITULACIONES POTENCIOMÉTRICAS

Alarcón Aguirre, Marina Pamela marina.alarcon@unmsm.edu.pe

Jimenez Zarate, Angélica Jasmin angelica.jimenez2@unmsm.edu.pe
Guerrero Rosales, Kelly Stefany kelly.guerrero@unmsm.edu.pe

UNMSM, FQIQ, DAFQ., EAP QUIMICA / ING. QUIMICA C.U. Lima 1, Perú

RESUMEN

El objetivo de esta práctica fue realizar mediciones de pH de soluciones acuosas y titular

potenciométricamente soluciones diluidas de diferentes tipos de ácidos y bases. Se realizó
diferentes estandarizaciones de soluciones, tales como el NaOH, HCl, CH 3COOH/CH3COONa y
NH4OH/NH4Cl, todo esto con el fin de medir de manera teórica y experimental el pH mediante el
pH-metro. La estandarización consistió en las titulaciones potenciométricas de soluciones diluidas
acidas y básicas teniendo como base a un patrón, que, para el NaOH, que previamente fue
valorado con el biftalato de sodio, el HCl y CH 3COOH, se estandarizó con el NaOH ya valorado.
En base a las concentraciones valoradas, se halló el pH teórico de cada solución reguladora
preparada y mediante el pH-metro, que previamente fue calibrado, se midió el pH de cada
solución, para luego hallar el % de error de cada solución, que para la solución buffer básica dio
-0,26 que es por defecto, para el buffer acido 0,82 por exceso, para el CH 3COOH dio 3,8 y para el
NH4OH fue -0,34. Y para titulaciones potenciométricas se obtuvo un pKa = …. para el CH 3COOH
titulado con NaOH y un pKb =….. para el NH3 titulado con HCl.

Palabras clave: Titulación potenciométrica, solución buffer, ecuación de Nernst.

INTRODUCCIÓN fundamental, ya que señala la tendencia de

una sustancia hacia la acidez o hacia la
En el presente trabajo se hizo las medidas alcalinidad.
de pH de diferentes soluciones, así mismo
se hizo uso del método potenciométrico; El pH esta definido como el logaritmo
el cual es uno de los métodos y modernos negativo de la concentración de los iones
dado que no hace uso de indicadores para hidronio
determinar el punto de equivalencia en
una valoración acido base. pH=−log¿ (1)
El método estudiado determina el pH,
Otra forma de definirlo es:
midiendo el potencial generado por un
electrodo de vidrio que es sensible a la pH =−log aH 3
O+ ¿ ¿
actividad del ion H+, este potencial es
comparado contra un electrodo de (2)
referencia, que genera un potencial Donde a H O ¿ es la actividad de los iones
+¿

constante e independiente del pH.

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hidronio.
La determinación del pH es de suma Para medir potenciométricamente el pH de
importancia en muchos aspectos químicos las soluciones son necesarios 2 electrodos,
e industriales, por lo que su medición es

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uno indicador y otro de referencia.

Generalmente, como electrodo indicador se
usa el electrodo de vidrio, que tiene un
extremo sensible a la concentración de iones
hidronio presentes en la solución cuyo pH
se mide, mientras que el electrodo de
referencia es insensible a la concentración
de iones hidronio, cuya función es la de
cerrar el circuito en el sistema. Los
electrodos de referencia más utilizados son
el de calomel (constituido por el cloruro
Figura 1. Curva de titulación
mercurioso) y el de plata-cloruro de plata. potenciométrica ácido- base para (a)
El sistema electrodo de vidrio-electrodo de un ácido fuerte y (b) un ácido débil.
referencia sumergidos en la solución genera
Cuando se requiere de mayor exactitud, el
un potencial representado por la ecuación de
punto de equivalencia puede determinarse
Nernst:
mediante la gráfica de la primera derivada
(figura 2), que consiste en representar ∆ pH/
RT
E=E °− ln ¿ ¿ ∆ V en función del volumen de titulante
nF
añadido. Como la magnitud ∆ pH/∆ V
representa una rapidez de variación, en el
RT límite cuando ∆ V → 0 la pendiente se anula
E=E °+ 2,30 ln ( pH)
nF y este valor máximo corresponde al
volumen de valorante en el punto de
(3) equivalencia.

Actualmente los dos electrodos se

encuentran integrados en un solo electrodo,
donde el elemento interno es de plata-
cloruro de plata o de calomel y el elemento
externo es de vidrio sensible al pH, y está
diseñado para mediciones de pH en un
rango de temperaturas determinado.
Titulaciones potenciométricas: A diferencia
de las valoraciones convencionales con
indicador, que sólo permiten la observación
del punto final, en este tipo de titulaciones
puede determinarse el punto de equivalencia
Figura 2. Curva de la primera derivada
con bastante exactitud. Se llevan a cabo con para una titulación ácido- base.
un medidor de pH, y se registran valores de
pH en función de cada volumen de ácido o
base añadido. La posición exacta del punto Si la gráfica anterior no permite localización
de equivalencia se obtiene mediante la exacta del punto de equivalencia, puede
representación gráfica de pH versus recurrirse a la gráfica de la segunda
volumen de valorante V (figura 1) y derivada, ∆ 2pH/∆ V 2 . En este caso, la
corresponde al punto de inflexión, donde la ordenada es ∆ y/∆ V, siendo y = ∆ pH/∆ V
curva se hace prácticamente vertical. Para (figura 3). El punto de equivalencia
un ácido o base fuerte, este cambio de pH es corresponde al cambio de signo de la
más pronunciado. función cuando la curva pasa de – ∞ a + ∞ y

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se obtiene por interpolación a ∆ 2pH/∆ V 2 =
0.
Figura 3. Curva de la segunda derivada
para una titulación ácido- base
PROCEDIMIENTO
EXPERIMENTAL
-Estandarización del pH-metro
Para realizar medidas de pH de una
solución, fue necesario estandarizar el
instrumento, procedimiento que se realizó
con soluciones buffer estándar de pH
neutro, ácido y básico. Para realizar la
estandarización se siguió el procedimiento
indicado por el profesor.
-Medida de pH de muestras
Se preparó 100 mL de cada una de las
siguientes soluciones buffer:
- Ácida: 0,1 N en CH3COOH y 0,1 N en
CH3COONa.
- Básica: 0,1 N en NH4OH y 0,1 N en
NH4Cl.
Se preparó 100 mL de cada una de las
siguientes soluciones: NaOH 0,5 N,
CH3COOH 0,1 N, NH4OH 0,1 N y HCl 0,5
N
Se valoró la solución de NaOH, usando
fenolftaleína como indicador, y biftalato de
potasio como patrón primario. Asimismo, se
valoró la solución de HCl con la solución de
NaOH previamente valorada. Se midió el
pH respectivo de cada una de las soluciones
buffer preparadas, habiendo calibrado
previamente el equipo con la solución
buffer estándar correspondiente. Se lavó y
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secó el electrodo antes de sumergirlo en otra
solución.
-Titulación potenciométrica Ácido-Base
a) Se midió con pipeta volumétrica 50 mL
de la solución de ácido débil.
b) Se valoro con la solución de NaOH ≈ 0,5
N. De la misma manera, se tomó 100 mL de
la solución de base débil y se valoró con la
solución de HCl ≈ 0,5 N usando rojo de
metilo como indicador, hasta coloración
naranja.
Los volúmenes gastados en estas
valoraciones sirvieron como referencia para
las valoraciones potenciométricas.
c) Se midió con pipeta volumétrica 50 mL
de la solución de CH3COOH 0,1 N en un
vaso de 250 mL, se colocó una bagueta
dentro de la solución.
d) Se midió el pH de la solución, habiendo
calibrado previamente el equipo con la
solución buffer estándar correspondiente.
e) Sin desconectar el pH-metro, se agregó
volúmenes adecuados de la solución de
NaOH desde una bureta, y se midió el pH
después de cada adición. Las porciones de
solución de NaOH fueron más pequeñas
conforme se acercó al volumen obtenido en
la valoración con el indicador.
f) Se repitió los pasos b), c) y d) tomando en
este caso 50 mL de la solución de NH 4OH y
se usó una solución 0,5 N de HCl como
valorante.
ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE
RESULTADOS
En la figura 1 se muestra la representación
de pH vs volumen, para la titulación
potenciométrica de CH3COOH con NaOH
y en la figura 2 se muestra la
representación de pH vs volumen, para la
titulación potenciométrica de NH3 con HCl,
las figuras experimentales que se obtuvo,
nos muestra el punto equivalente de la
valoración potenciométrica. Para una
mayor exactitud se representa la figura 3 y
4 que son la representación de la primera
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derivada, para la titulación potenciométrica

de CH3COOH con NaOH y la primera
derivada, para la titulación potenciométrica REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
de NH3 con HCl respectivamente, la cual
nos muestra el punto equivalente máximo 1.RIAÑO CABRERA (2007) Fundamentos
o mínimo. Mientras que en la figura 5 y 6 de química analítica básica. Análisis
que son la representación de la segunda cuantitativo. Manizales, Caldas. Colombia:
derivada, para la titulación potenciométrica Editorial Universidad de Caldas.
de CH3COOH con NaOH y la
representación de la segunda derivada, para 2. Castro Montoya, A., & Herrera Solano,
la titulación potenciométrica de NH 3 con M., & Quintana Hernández, P., & Serna
HCl, la cual nos muestra con mayor González, M. (2003). Potentiometric
exactitud el punto equivalente de la Analysis of a Reaction System of Organic
valoración potenciométrica, ya que nos da el Acids. Journal of the Mexican Chemical
máximo y el mínimo. La forma en que se Society, 47 (3), 211-215
halla el punto equivalente es cuando la
curva tiende a ser vertical y cuando se ve
una caída muy notoria de la curva. Para
hallar el %error se tomó como referencia
los valores teóricos del pH, los valores
experimentales de pH fueron muy
cercanos a los valores referenciales que
son 4.780, 9.220, 2.980 y 11.080 para el
Buffer ácido, Buffer básico, CH3COOH 0,1
M y NH4OH 0,1 M respectivamente,
dándonos un %error de 0.71 para el buffer
ácido, 0.26 para el buffer básico, 3.80 para
CH3COOH 0,1 M y 0.35 para NH4OH 0,1
M.

CONCLUSIONES

La titulación potenciométrica brinda más

exactitud al momento de determinar el
punto de equivalencia de una sustancia. El
punto de equivalencia de un ácido fuerte se
alcanza cuando hay un pH neutro. El punto
de equivalencia de un ácido débil se alcanza
cuando hay un pH mayor a 7.
El potenciómetro es más exacto que los
indicadores al momento de llevar a cabo una
titulación y determinar el punto de
equivalencia.
En la gráfica de la segunda derivada el
punto de equivalencia corresponde al
cambio de signo de la función cuando la
curva pasa de – ∞ a + ∞ y se obtiene por
interpolación a Δ2 pH/ΔV2 = 0.

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