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Curso de Fisicoquímica
MEDICIONES DE pH Y TITULACIONES POTENCIOMÉTRICAS
Resumen
Palabras clave: Titulaciones potenciométricas, pH, hidróxido de sodio, ácido acético, ácido
clorhídrico.
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Universidad Nacional Mayor de San Marcos, Facultad de Química e Ingeniería Química,
Curso de Fisicoquímica
inmovilizadas y electrodos, determinación (3)
de pH, etc. En este sentido, el objetivo de
esta práctica es realizar mediciones de pH y Actualmente los dos electrodos se
titular potenciométricamente soluciones encuentran integrados en un solo electrodo,
diluidas de diferentes tipos de ácidos y donde el elemento interno es de plata-cloruro
bases. [1] de plata o de calomel y el elemento externo
es de vidrio sensible al pH, y está diseñado
2. Principios Teóricos para mediciones de pH en un rango de
temperaturas determinado. [2]
2.1. Definición de pH
El pH está definido como el logaritmo 2.2. Solución buffer
negativo de la concentración de iones Es un sistema que reduce el impacto de los
hidronio: cambios drásticos de H+ y OH-. Se prepara
[ ] (1) con un ácido débil y una sal del mismo ácido
o empleando una base débil y una sal de la
Otra forma de definirlo es: misma base. La solución amortiguadora
contiene especies que van a reaccionar con
(2) los iones H+ y OH- agregados. Una solución
buffer ácida estabiliza la solución a pH < 7,
normalmente se prepara mediante una
Donde es la actividad de los iones
solución de un ácido débil (como ácido
hidronio. Para medir potenciométricamente acético CH3COOH) y una sal que suministra
el pH de las soluciones son necesarios 2 su base conjugada (como acetato de sodio,
electrodos, uno indicador y otro de CH3COONa):
referencia. Generalmente, como electrodo
indicador se usa el electrodo de vidrio, que
tiene un extremo sensible a la concentración
de iones hidronio presentes en la solución
cuyo pH se mide, mientras que el electrodo
de referencia es insensible a la concentración
de iones hidronio, cuya función es la de Un buffer básico estabiliza una solución a
cerrar el circuito en el sistema. Los pH > 7 y se prepara combinando una
electrodos de referencia más utilizados son solución de base débil (como el amoníaco
el de calomel (constituido por el cloruro NH3) y una sal que suministra su ácido
mercurioso) y el de plata-cloruro de plata. El conjugado (como el cloruro de amonio
sistema electrodo de vidrio-electrodo de NH4Cl): [3]
referencia sumergida en la solución genera
un potencial representado por la ecuación de
Nernst:
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2.3. Titulaciones Potenciométricas
A diferencia de las valoraciones
convencionales con indicador, que sólo
permiten la observación del punto final, en
este tipo de titulaciones puede determinarse
el punto de equivalencia con bastante
exactitud. Se llevan a cabo con un medidor
de pH, y se registran valores de pH en
función de cada volumen de ácido o base
añadido. La posición exacta del punto de
equivalencia se obtiene mediante la Figura 2. Curva de la primera derivada para
representación gráfica de pH versus volumen una titulación ácido- base.
de valorante V (fig. 1) y corresponde al
punto de inflexión, donde la curva se hace Si la gráfica anterior no permite localización
prácticamente vertical. Para un ácido o base exacta del punto de equivalencia, puede
fuerte, este cambio de pH es más recurrirse a gráfica de la segunda derivada,
pronunciado. ∆2pH/∆V2. En este caso, la ordenada es
∆y/∆V, siendo y = ∆pH/∆V (figura 3). El
punto de equivalencia corresponde al cambio
de signo de la función cuando la curva pasa
de – ∞ a + ∞ y se obtiene por interpolación a
∆2pH/∆V2 = 0. [2]
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correspondiente. El bulbo del electrodo se
3.2. Reactivos cubrió con la solución. Se lavó y se secó el
Soluciones reguladoras, ácido acético, electrodo antes de sumergirlo en otra solución,
hidróxido de amonio, cloruro de amonio, al concluir el experimento, después de secarlo,
se dejó sumergido en la solución de
acetato de sodio, fenolftaleína, rojo de
almacenamiento (storage).
metilo, ácido clorhídrico, hidróxido de sodio,
3.3.3. Titulación Potenciométrica Ácido-
biftalato de potasio.
Base
Se midió con pipeta volumétrica 50 mL de la
3.3. Procedimiento Experimental
solución de ácido débil. Se valoró con la
solución de NaOH ≈ 0,5 N. De la misma
3.3.1. Estandarización del pH-metro
manera, se tomó 100 mL de la solución de
Para realizar medidas de pH de una solución,
base débil y se valoró con la solución de HCl ≈
fue necesario estandarizar el instrumento, 0,5 N usando rojo de metilo como indicador,
procedimiento que se realizó con soluciones hasta coloración naranja. Los volúmenes
buffer estándar de pH neutro, ácido y básico. gastados en estas valoraciones sirvieron como
Para realizar la estandarización se siguió el referencia para las valoraciones
procedimiento indicado por el profesor. potenciométricas. Se midió con pipeta
volumétrica 50 mL de la solución de
Recomendaciones: Al encender el
CH3COOH 0,1 N en un vaso de 250 mL, se
instrumento después de haber conectado el
colocó una bagueta dentro de la solución. Se
electrodo, se dejó que el equipo se estabilice.
letó el pH de la solución, habiendo calibrado
Se lavó y se secó con cuidado el electrodo de previamente el equipo con la solución buffer
pH antes de sumergirlo en cada una de las estándar correspondiente. Sin desconectar el
soluciones buffer estándar. pH-metro, se agregó volúmenes adecuados de
la solución de NaOH desde una bureta, y se
3.3.2. Medida de pH de muestras leyó el pH después de cada adición. Las
Se preparó 100 mL de cada una de las porciones de solución de NaOH fueron más
siguientes soluciones buffer: ácida (0.1N en pequeñas conforme se acercaba al volumen
CH3COOH y 0.1N en CH3COONa) y básica obtenido en la valoración con el indicador.
(0.1N en NH4OH y 0.1N en NH4Cl). Se Pasado este volumen se agregó cantidades
preparó 100 mL de cada una de las cada vez mayores de NaOH hasta que se
siguientes soluciones: NaOH 0.5N, obtuvo un pH constante. Se repitió los pasos
CH3COOH 0.1N, NH4OH 0.1N, HCl 0.5N.Se antes mencionados, tomando 50 mL de la
valoró la solución de NaOH, usando solución.
fenolftaleína como indicador, y biftalato de
potasio como patrón primario. Asimismo, se 4. Análisis y Discusión de Resultados
valoró la solución de HCl con la solución de Se obtuvieron porcentajes de error muy
NaOH previamente valorada. Se midió el pH bajos, salvo el de CH3COOH siendo este el
respectivo de cada una de las soluciones buffer
mayor de todos con 3.81% (por defecto), las
preparadas, habiendo calibrado previamente el
otras soluciones presentan un porcentaje de
equipo con la solución buffer estándar
error menor a 1%, estas diferencias ínfimas
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se pudieron haber dado por un pequeño fueron los adecuados para esta experiencia,
cambio de temperatura, o incluso pudo en la caso de el punto de equivalencia para
haberse afectado por la mala limpieza o ambas soluciones podemos notar que se
calibración del potenciómetro. Para poder pueden visualizar mejor en la segunda
visualizar mejor el punto de equivalencia es derivada.
necesario obtener la primera y segunda
derivada, en el caso de CH3COOH con 6. Referencias Bibliográficas
NaOH (ácido débil con base fuerte) al llegar
al punto de equivalencia solo estaría presente [1]. Potenciometría [Internet].
el ácido conjugado, esto se aprecia en la Laquimicaylaciencia.blogspot.com. 2020
gráfica como el punto de inflexión, y se da [cited 5 December 2020]. Available from:
entre los 10,7 y 10,8 mL, después del punto https://laquimicaylaciencia.blogspot.com/20
de equivalencia la base se encuentra en 11/03/potenciometria.html
exceso. De la misma forma en la solución [2] Berzoy Llerena C, Figueroa Tauquino A,
de NH4OH con HCl (base débil con ácido Garcia Villegas VR, Guzman Duxtan AJ,
débil) el punto de equivalencia se Muñoz Huillcas P, Reyes Yanes A, et al.
encontraría entre los 9.9 y 10 mL, para Guía de Practicas de Laboratorio de
ambas soluciones el punto de equivalencia se Fisicoquímica AII Muñoz Huillcas P, editor.
puede apreciar mejor en la segunda derivada, Lima; 2020.
para la gráfica de CH3COOH con NaOH el
punto se encontraría en 10.8 mL y para la [3] DISOLUCIONES
gráfica de NH4OH con HCl se encontraría en AMORTIGUADORAS [Internet]. Ehu.eus.
10.0 mL. 2020 [cited 5 December 2020]. Available
from:
5. Conclusiones http://www.ehu.eus/biomoleculas/buffers/bu
Debido a los bajos porcentajes de error ffer.htm
podemos concluir que los métodos utilizados
7. Tabla de Datos y Resultados Experimentales
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Tabla 2. Estandarización del NaOH ≈ 0.5 N con Biftalato de Potasio
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Tabla 5. Estandarización de NH4OH ≈ 0.1 N con HCl ≈ 0.1 N
Volumen de
Masa de [CH3COO-]/
CH3COOH 17,4
CH3COONa (g) [CH3COOH]
N (mL)
Volumen de
Masa de NH4Cl
NH4OH [NH4+]/ [NH3]
(g)
14,7 N (mL)
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Tabla 9. Titulación potenciométrica de 50,0 mL de CH3COOH ≈ 0,1 N con NaOH ≈ 0,5 N
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Tabla 10. Titulación potenciométrica de 50,0 mL de NH4OH ≈ 0,1 N con HCl ≈ 0,5 N
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8. Gráficos Experimentales
16.00
14.00
12.00
10.00
Volumen (mL)
8.00
6.00
4.00
2.00
0.00
0.0 5.0 10.0 15.0
pH
35.00
30.00
25.00
ΔpH/ΔV
20.00
15.00
10.00
5.00
0.00
0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 12.0 14.0
Volumen (mL)
300.00
200.00
100.00
Δ2pH/ΔV2
0.00
9.5 9.7 9.9 10.1 10.3 10.5 10.7 10.9 11.1 11.3 11.5 11.7 11.9 12.1 12.3 12.5
-100.00
-200.00
-300.00
Volumen (mL)
12
10
Volumen (mL)
0
0.0 5.0 10.0 15.0 20.0
pH
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0.00
5.0 7.0 9.0 11.0 13.0 15.0
-5.00
ΔpH/ΔV -10.00
-15.00
-20.00
-25.00
-30.00
-35.00
Volumen (mL)
300.00
200.00
100.00
Δ2pH/ΔV2
0.00
8.0 8.2 8.4 8.6 8.8 9.0 9.2 9.4 9.6 9.8 10.010.210.410.610.811.0
-100.00
-200.00
-300.00
-400.00
Volumen (mL)
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9. Anexos
Se realizaron 3 estandarizaciones.
Se realizaron 3 estandarizaciones.
; ;
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9.1.3. Estandarización de CH3COOH ≈ 0.1 N con NaOH ≈ 0.5 N
Se realizaron 3 estandarizaciones.
; ;
Se realizaron 3 estandarizaciones.
; ;
9.2. Cálculo del pH teórico de las soluciones de CH3COOH ≈ 0.1 N; NH4OH ≈ 0.1 N; buffer
ácido y buffer básico
Para el :
[ ]
[ ]
[ ]
[ ][ ]
[ ]
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[ ]
[ ]
Porcentaje de error:
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Para el :
[ ]
Porcentaje de error:
Cálculo de la normalidad de y en 50 mL
( )( )
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[ ]
[ ]
[ ]
[ ][ ]
[ ]
[ ]
[ ]
Porcentaje de error:
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