ESPECTROFOTOMETRIA PARA LA DETERMINACIÓN [ HIn ]

DEL pKa de un indicador acido-base. pK a= pH + log 10 ¿

¿¿
La forma ácida del indicador tiene un color, como
Los libros de texto de química general dedican amarillo, con su correspondiente λmáx a una
mucho espacio a lo importante concepto de longitud de onda, y la base forma tiene otro color,
equilibrio. Para ilustrar un aspecto del equilibrio, se como el azul, con su correspondiente. λmax a una
deseaba un nuevo experimento de laboratorio sobre longitud de onda diferente.
la medida de una constante de equilibrio.
Idealmente, el experimento sería
 dar como resultado un valor razonablemente preciso de la
constante de equilibrio
 use una pequeña cantidad de soluciones que sean seguras para
manejar, o al menos ser familiar para los estudiantes, y simple
disponer,
 usar equipos que se encuentran comúnmente en una química
general laboratorio, y
 no exceder las habilidades de un típico químico general
alumno.
Si se mantiene la longitud del camino de la celda
Un conocido experimento en análisis y física
constante y todas las soluciones contienen la misma
cursos de laboratorio de química es la determinación
molaridad total de indicador, la relación ácido-base
espectrofotométrica del pKa de un indicador ácido-
en el λmax del ácido o la forma base viene dada por
base (1–9). Siguiendo los procedimientos publicados,
(3, 10, 11).
este experimento produce precisos resultados
utilizando equipos que se encuentran en la mayoría
de los laboratorios de química general (medidores
de pH y espectrofotómetros de longitud de onda
única, como como el Spectronic 20). Las soluciones Donde A es la absorbancia de la solución que
ácidas y básicas generadas durante el experimento contiene una cierta concentración total de la mezcla
son probablemente familiares para los estudiantes y ácido-base, A¿−¿¿ es la absorbancia de la forma base
pueden eliminarse neutralizándolos y luego a la misma concentración, y A HIn es la absorbancia
vertiéndolos el drenaje. En la mayoría de los de la forma ácida a la misma concentración.
procedimientos publicados, sin embargo, varios −¿¿
Sustituyendo la expresión por HIn−¿
Las soluciones tampón deben ser preparadas por
proporción de ecuación 2 en ecuación 1.
técnicos antes del laboratorio o por los estudiantes
durante el laboratorio. Además, los procedimientos
son difíciles para la mayoría de los estudiantes de
química general completar en un período de
laboratorio de tres horas. Hemos desarrollado una
más simple método que utiliza menos soluciones;
Resultados de pKa para este método El pKa de un indicador se puede determinar
usando ocho indicadores comunes se reportan aquí. mediante cualquiera de dos métodos equivalentes,
Para que el método simple descrito aquí funcione un método algebraico o un método gráfico. En el
bien, hay debe haber sólo una forma ácida del método algebraico, conjuntos de pH y absorbancia
indicador (HIn) y una forma base (In-) en equilibrio. los valores se sustituyen en la ecuación 3 y se calcula
−¿¿

HIn ⇆ H +¿+¿ ¿ el pKa para cada juego. El pKa informado es el

Si usamos concentraciones en lugar de actividades, promedio del calculado pKa. En el método gráfico,
la expresión De la constante de equilibrio de la log10[(A – AIn{)/(AHIn – A)] vs pH de eq 4 se
reacción es: representa gráficamente, y pKa se obtiene como la
K a =¿ ¿ intersección x. La línea debe tener una pendiente de
(1)
-1.
La forma logarítmica de la ecuación es o ecuación de
Henderson-hasselbalch.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Una solución al 1% de fenolftaleína en isopropanol,
Cápsulas de tampón pHydrion (pH 4, 7 y 10) y 50 %
de sodio solución de hidróxido se adquirieron de
Fisher Scientific Co. Soluciones acuosas que
contienen 0,04% de verde de bromocresol,
0,04 % púrpura de bromocresol, 0,04 % azul de
bromofenol, 0,04 % azul de bromotimol, 0,10%
naranja de metilo, 0,10% sal de sodio de rojo de
metilo y 0,04% de rojo de fenol se obtuvieron a
partir de Aldrich Chemical Co.
El procedimiento para determinar el pKa para
bromofenol azul se describe en detalle. Condiciones
para determinar la
Los valores de pKa para los otros indicadores están
tabulados. Se preparó una solución de azul de
bromofenol en su forma base disolviendo 6 gotas
de la solución de colorante al 0,04% y 2 gotas
de NaOH 1 M en 10 mL de agua destilada. Para
obtener una estimación de λmax, se midieron las
absorbancias de la solución en un espectrofotómetro
Bausch & Lomb Spectronic 20D en Intervalos de 20
nm de 560 a 640 nm (Tabla 1). la absorbancia.
a 590 nm se midió para determinar el valor de λmax
más precisamente. Condiciones para determinar
λmax para todos los indicadores se enumeran en la
Tabla 2. La solución para determinar el pKa del azul
de bromofenol se preparó disolviendo 5,0 ml de
azul de bromofenol al 0,04 % solución y el
contenido de una cápsula tampón de pH 4 en agua
en un matraz aforado de 250 mL. Se vertieron
cincuenta mililitros de la solución en cada uno de los
cinco vasos de precipitados de 100 ml. Usando un
Medidor de pH con una precisión de 0,01 unidades
de pH, dos de las soluciones fueron ajustado a
aproximadamente pH 3.4 y pH 3.7 mediante la
adición gota a gota de HCl 1 M. Otras dos soluciones
se ajustaron a aproximadamente pH 4.3 y pH 4.6 por
adición gota a gota de NaOH 1 M. La solución del
quinto vaso de precipitados tenía un pH de
aproximadamente 4.0. El
se enumeran los valores de pH aproximados
utilizados para todos los indicadores en la Tabla 3. En
cada caso, las soluciones se ajustaron a los valores
de pH más bajo que el de la cápsula tampón con HCl
1 M y a pH valores superiores a los de la cápsula
tampón con NaOH 1 M. Las absorbancias de las cinco
soluciones de azul de bromofenol se midieron con
un Bausch & Lomb Spectronic 20D
espectrofotómetro. Luego se ajustó la solución de
pH 3.4 a aproximadamente pH 2 con dos gotas de
solución concentrada de HCl para producir HIn puro,
y la absorbancia del resultante se midió la solución
para determinar AHIn. Del mismo modo, el pH
La solución 4.6 se ajustó a aproximadamente pH 12
con dos gotas de Solución de NaOH al 50 % para
producir In-, y la absorbancia de la solución
resultante se midió para determinar Ain-. Los
resultados para el azul de bromofenol se muestran
en la Tabla 4. El x-intersección de la gráfica de
log10[(A – AIn{)/(AHIn – A)] vs El pH (Fig. 1) fue de
3,95 y la pendiente fue de -0,96. Los resultados de
pKa para todos los indicadores investigados se
enumeran en la Tabla 5.
DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS
Los valores medios de pKa para la mayoría de los
indicadores obtenido utilizando la ecuación 3 tienen
pequeñas desviaciones estándar, y el las pendientes
de las gráficas de la ecuación 4 para los indicadores
son generalmente cercanas a -1. Sin embargo, los
valores de pKa de la fenolftaleína determinados
por ambos métodos muestran una incertidumbre
mucho mayor. La fenolftaleína es un indicador
dibásico, cuyos valores de pKa son tan similares
que el método espectrofotométrico no produce
resultados precisos resultados (15). El rojo de metilo
es también un indicador dibásico con una pequeña
diferencia entre los valores de pKa (16), pero la
desviación estándar del valor promedio de pKa
usando la ecuación 3 y la pendiente de la línea
de la ecuación 4 tienen solo desviaciones
ligeramente mayores que la mayoría de los otros
indicadores. Otros investigadores también han
encontrado que el rojo de metilo produce resultados
razonablemente precisos (1, 7, 8).
Los valores de pKa determinados por el método
algebraico, usando eq 3, y el método gráfico, usando
eq 4, son esencialmente lo mismo, incluso para la
fenolftaleína. La mayoría de estos valores están
dentro de aproximadamente 0,1 unidades de pH de
los valores de pKa que se encuentran en la
NOTA: Para indicadores de sulfonftaleína como verde de
bromocresol y azul de bromotimol y para fenolftaleína, la
mejor elección de longitud de onda es el λmax de la forma
base del indicador porque la forma base tiene una mayor
absorbancia en su λmax que la forma ácida en su λmax.
Además, la forma ácida generalmente absorbe muy poco
en el λmax de la base, mientras que la forma base absorbe
significativamente en el λmax del ácido. En los colorantes
azoicos naranja de metilo y rojo de metilo tienen el
comportamiento opuesto, y la mejor longitud de onda
para medir su pKa es la λmax de la forma ácida. NaOH 1
M; b1 M HCl.
Volúmenes de soluciones indicadoras se eligieron de tal manera
que el más alto el valor de absorbancia para cada indicador
estuvo entre 0.7 y 1.0. Resultados no fueron tan satisfactorios
cuando el valor de absorbancia más alto estaba
significativamente por debajo o por encima de este rango.
Algo de rojo de metilo precipitó de la solución. La solución se filtró
antes de usar.
Se agregaron 2.0 g de glicerina para evitar que el bórax en el
tampón se haciendo que el color se desvanezca.
Figura 1. Gráfica de log10[( A – AIn{ )/(A HIn – A )] vs pH para azul
de bromofenol.
literatura a la misma fuerza iónica. la mayor
diferencia se encontró para el pKa de la
fenolftaleína, que era aproximadamente 0.3–0.4
unidades de pH por debajo del valor de la literatura.
Este procedimiento utiliza menos soluciones que
otros publicados Métodos para encontrar el pKa de
un indicador. Soluciones requeridas antes del
laboratorio se puede preparar fácilmente o comprar
a bajo costo. Los estudiantes en el laboratorio
preparan solo dos soluciones, la utilizado para
determinar el λmax de la forma ácida o básica del
indicador y la solución madre utilizada para medir el
pKa de el indicador Los ácidos y bases fuertes
utilizados son algo peligroso de manejar, pero los
estudiantes probablemente estarían familiarizados
con su uso de experimentos anteriores. al final de
el experimento, los propios estudiantes o los
técnicos pueden neutralizar las soluciones generadas
durante el experimento y echarlos por el desagüe.
CONCLUSIONES
Este procedimiento para la determinación
espectrofotométrica de los valores de pKa de los
indicadores es un buen laboratorio de química
general experimento. Conduce a resultados precisos
utilizando Spectronic 20 y medidores de pH que se
encuentran en la mayoría de los laboratorios de
química general. El procedimiento de laboratorio se
puede completar convenientemente dentro de los
tres horas, porque hay pocas soluciones que
preparar y otras las manipulaciones se reducen al
mínimo. Además, los estudiantes probablemente
estén familiarizados con los tipos de reactivos
utilizados y incluso podrían desechar sus propias
soluciones de desecho al final de el periodo de
laboratorio.

Nota

1. El contenido de una cápsula de tampón de pH 4 se

puede reemplazar por 1,0 g
de ftalato ácido de potasio. Una mezcla de 0,37 g
KH2PO4 y 0,60 g
El Na2HPO4 anhidro se puede sustituir por el
contenido de un pH 7
cápsula amortiguadora.