Métodos del análisis

volumétrico II

2019.
 Introducción
Los métodos volumétricos de análisis se basan en la medida de un volumen de la disolución
de un reactivo R necesario para que la reacción con el analito A se verifique
cuantitativamente.

La valoración o titulación.

es un método corriente de análisis químico cuantitativo, en los que la cantidad de analito se

determina a partir de la cantidad de reactivo estándar que se necesita para reaccionar
completamente con el analito.

La valoración o titulación es un método corriente de análisis químico cuantitativo, en los

que la cantidad de analito se determina a partir de la cantidad de reactivo estándar que se
necesita para reaccionar completamente con el analito.

En las valoraciones volumétricas se determina el volumen de una disolución de

concentración conocida llamado valorante, que se necesita para reaccionar, de forma
prácticamente completa con el analito. La reacción que ocurre entre el valorante y el analito
es una reacción de neutralización cuando los compuestos químicos involucrados son un
ácido y una base.

Las titulaciones de neutralización se utilizan para determinar gran variedad de especies

inorgánicas, orgánicas y biológicas que posean propiedades ácidas o básicas. Igualmente,
importantes son las numerosas aplicaciones en las que un analito se transforma, con un
tratamiento adecuado, en un ácido o base, y posteriormente se titula con un patrón ácido o
base fuerte. El objetivo de toda valoración es el adicionar la sustancia patrón en una
cantidad tal que sea químicamente equivalente con la sustancia que reacciona, condición
que se consigue en el punto de equivalencia.
 Contenido.

1. Conocimientos previos

2. Neutralización acido-bases

2.1. Indicadores de neutralización

2.2. Características de los indicadores

2.3. Fases de la curva de titulación

2.4. Aplicaciones de las titulaciones

2.5. Experimentación

3. Patrones primarios

3.1. Ajuste de soluciones

3.2. Experimentación

4. Volumetría de precipitación y de formación de complejos

4.1. Experimentación

5. Teoría REDOX

5.1. Experimentación

6. Conclusiones

7. Bibliografía
 1) Conocimientos previos.
Para realizar un análisis volumétrico es imprescindible recordar una serie de conceptos
antes vistos:

 Análisis volumétrico: procedimiento basado en la medida del volumen de

reactivo necesario para que reaccione con el analito.

 Valoración: a una disolución que contiene al analito se le añaden incrementos

de volumen de una disolución del reactivo (valorante) hasta que la reacción se
completa. A partir del volumen de valorante consumido se puede calcular la
cantidad de analito que hay en la disolución valorada.

 Reactivo valorante: Reactivo que reacciona estequiométricamente con el

analito.

 Punto de equivalencia: Es el punto en que la cantidad de reactivo valorante

añadido es exactamente la necesaria para que reaccione estequiometricamente
con el analito. Resultado ideal o teórico.

 Punto final: Es en realidad el punto que se mide en una volumetría. Se observa

por un cambio de una propiedad física de la disolución.

 Indicador: Es un compuesto con una propiedad física (normalmente color) que

cambia bruscamente cerca del punto de equivalencia. El cambio lo causa la
desaparición dela analito o la aparición del exceso de valorante.

 Error de valoración: Es la diferencia entre el punto final y el punto de

equivalencia.

 Valoración del blanco: Disolución que no presenta analito, sobre la cual se

realiza el mismo proceso de valoración. Permite estimar el error de valoración.

 Patrón primario: Disolución de reactivo valorante de concentración

exactamente conocida.

 Patrón secundario: El valorante no siempre puede ser un patrón primario. En

su lugar se utiliza una disolución que tiene aproximadamente la concentración
deseada y se valora con un patrón primario. Este procedimiento se llama
estandarización o normalización.
 2)Neutralización acido-bases.
Una valoración ácido-base (también llamada titulación ácido-base o valoración y/o
equivalente de neutralización) es una técnica o método de análisis cuantitativo que permite
conocer la concentración desconocida en una disolución de una sustancia que pueda actuar
como ácido, neutralizada por medio de una base de concentración conocida, o bien sea una
concentración de base desconocida neutralizada por una solución de ácido conocido. El
nombre volumetría hace referencia a la medida del volumen de las disoluciones empleadas,
que nos permite calcular la concentración buscada.

Aparte del cálculo de concentraciones, una valoración ácido-base permite conocer el grado
de pureza de ciertas sustancias.

H+ + OH– —> H2O (ácido y base fuerte)

2.1 Indicadores de neutralización.

El indicador nos muestra cuando la reacción se ha neutralizado, mediante el viraje que es el

cambio de color. La reacción es notoria puesto que el indicador se encuentra en el seno de
la reacción por tanto es capaz de avisar cuando la neutralización se ha completado.

Entre los indicadores de neutralización ácido-base más comunes se encuentran:

 Ácido Pícrico

 Azul de Timol

 Amarillo de Metilo.

 Azul de Bromo fenol.

 Fenolftaleína

 Anaranjado de Metilo
2.2. Características de los indicadores

 Ácido Pícrico: Cambia de incoloro a amarillo al aumentar el pH. Tiene un

rango de pH de 0,1-0,8. Es muy poco utilizado debido a que forma sales de
picrato que son altamente inestables

 Azul de Timol: Cambia de color rojo a amarillo al aumentar el pH. Tiene un

rango de 1,2-1,8. Es insoluble en agua, pero soluble en alcohol etílico.

 Azul de Bromofenol: Al aumentar el pH cambia de amarillo a azul. Tiene

un rango de pH de 3.0-4,6. Es ligeramente soluble en agua, pero soluble en
alcoholes

 Anaranjado de metilo: Al aumentar el pH cambia de rojo a naranja-amarillo.

Tiene un rango de 3,1-4,4. Se usa en una concentración de 1 gota al 0.1%
por cada 10 ml de disolución

2.3.-Fases de la curva de titulación

Las valoraciones se presentan mediante curvas de valoración. Son gráficas de una

concentración o variable relacionada como fusión del volumen del reactivo añadido.
En ellas suele representarse como variable independiente el volumen añadido de
disolución estándar, titulante o patrón.

La variable dependiente es la concentración de analito en la etapa correspondiente

de valoración. En el caso de las valoraciones ácido- base, las curvas de valoración
reflejan la fuerza del ácido y de la base correspondiente.

La curva de evaluación se divide en cuatro fases

que son:

 Fase inicial

 Fase antes del punto de equivalencia

 Fase en el punto de equivalencia

 Fase después del punto de equivalencia

2.4-Aplicaciones de las titulaciones

Las titulaciones de neutralización se emplean ampliamente para determinar la

concentración de analitos que por sí mismos son ácidos o bases o que pueden transformarse
en estas especies mediante un tratamiento adecuado. El agua es el disolvente común para
las titulaciones de neutralización ya que es fácil de adquirir, de bajo costo e inocua. Aquí el
análisis se limitará a sistemas.
2.5- Experimentación.
 3.-Patrones primarios.
Un patrón primario también llamado estándar primario es una sustancia utilizada en
química como referencia al momento de hacer una valoración o estandarización.
Usualmente son sólidos que cumplen con las siguientes características:

1. Tienen composición conocida.

2. Deben tener elevada pureza

3. Debe ser estable a temperatura ambiente.

4. Debe ser posible su secado en estufa.

5. No debe absorber gases. No debe reaccionar con los componentes del aire.

6. Debe reaccionar rápida y estequiométricamente con el titulante.

7. Debe tener un peso equivalente grande.

Para cada tipo de determinación volumétrica se necesita disponer de algunos patrones

primarios. A continuación, se muestran algunos patrones primarios y secundarios.
3.1.-Ajuste de soluciones o normalidad.

Es el número de equivalentes gramo de soluto por litro de disolución. N = neq/ V

Donde N es la normalidad, neq el número de equivalentes y V es el volumen de la

disolución, expresado en litros. Hay que indicar que el peso equivalente de una sustancia
depende del tipo de reacción en la que intervenga y, evidentemente, una sustancia puede
tener varios pesos equivalentes

3,2.-Experimentacion.
 4.Volumetría de precipitación y de formación de complejos.
Los cationes pueden ejercer intensas acciones atractivas sobre los grupos negativos o sobre
los extremos negativos de moléculas neutras polares, dando lugar a la formación de
combinaciones de orden superior MLn que se denominan complejos. Al ion metálico se le
denomina ion central del complejo y los grupos L, denominados ligandos, se unen al ion
central mediante un enlace covalente coordinado (coordinado dativo).

En el enlace covalente coordinado que se forma en el complejo, el ion metálico es el

aceptor de pares de electrones, en tanto que el ligando actúa donando los pares de
electrones para establecer el enlace

M(ACEPTOR)+L(DONADOR)=MLn(COMPLEJO)

Por tanto, la formación de complejos se puede explicar por a la teoría ácido-base de Lewis.
Así, el ion central es un aceptor de pares de electrones o ácido de Lewis y cada ligando un
dador de pares de electrones o base de Lewis

Los métodos complejo-métricos son métodos de valoración basados en reacciones de

formación de complejos entre el valorante (ligando) y el analito (catión metálico). Esta
reacción, debe cumplir los siguientes requisitos:
 Única: el agente valorante debe reaccionar sólo con el analito. No deben existir
reacciones secundarias entre el valorante y otros componentes presentes en la muestra
distintos del analito.

 Completa: para lo cual se requiere una elevada constante de equilibrio de la reacción

correspondiente a la formación del complejo.

 Rápida: esto se debe a que reacciones muy lentas provocan un incremento exagerado del
tiempo de análisis.

 Punto final: se debe disponer de una técnica que permita determinar cuándo la reacción
entre el analito y el agente valorante se ha completado. La mayoría de los cationes
metálicos reaccionan con sustancias dadoras de electrones para formar compuestos de
coordinación o iones complejos.

Las especies dadoras (o ligandos) deben tener al menos un par de electrones no

compartidos disponibles para formar el enlace. Por ejemplo, el agua, el amoníaco y los
iones haluros son ligandos inorgánicos comunes.

Ejemplo: 2 Cl– + Hg2+ —>HgCl2

4.-1 Experimentación.
 5.- Teoría redox.
Las reacciones de oxidación-reducción o redox son aquellas en que se transfieren electrones
de un átomo, ion o molécula. La oxidación es el proceso en que un átomo, ion o molécula
pierde uno o más electrones; la reducción implica ganancia de uno o más electrones por
parte de un átomo, ion o molécula. Un agente reductor es una sustancia que pierde uno o
más electrones y en este proceso se oxida; un agente oxidante gana uno o más electrones y
con ello se reduce. Dicho de otra forma, un reductor es un donador de electrones y un
oxidante es un receptor de electrones.
Una valoración redox (también llamada volumetría
redox, titulación redox o valoración de oxidación-
reducción) es una técnica o método analítico muy
usada, que permite conocer la concentración de una
disolución de una sustancia que pueda actuar como
oxidante o reductor.1 Es un tipo de valoración basada
en una reacción redox entre el analito (la sustancia cuya
concentración queremos conocer) y la sustancia valorante. El
nombre volumetría hace referencia a la medida del volumen
de las disoluciones empleadas, que nos permite calcular la concentración buscada.

En una valoración redox a veces es necesario el uso de un indicador redox que sufra un
cambio de color y/o de un potenciómetro para conocer el punto de equivalencia o punto
final.

En otros casos las propias sustancias que intervienen experimentan un cambio de color que
permite saber cuándo se ha alcanzado ese punto de equivalencia entre el número de moles
de oxidante y de reductor, como ocurre en las iodometrías o permanganometrías.

Indicadores redox

Un indicador es una sustancia que sufre un cambio de color al mismo tiempo que se llega al
punto de equivalencia de una valoración redox por lo que sirven para indicar dicho punto.
Pueden ser:
 GENERALES: Son oxidantes o reductores que sufren una reacción redox con
cambio de color cuando se produce el cambio rápido de potencial, al llegar al punto
de equivalencia.
 Específicos: Reaccionan de forma específica con alguna sustancia en la reacción
redox y dicha reacción suele implicar un cambio de color fácil de detectar. Es el
caso del almidón que forma un complejo de color azul con las disoluciones de
yodo/yoduro, Así que dependiendo de si la valoración es directa o indirecta, el color
azul desaparece o aparece indicando el punto de equivalencia.