VOLUMETRÍA ÁCIDO -BASE

Ing. Guillermo León Aponte

ÁCIDO -BASE
 INDICADORES
• Para la primera parte usaremos los llamados indicadores ácido-base.
Suelen ser compuestos orgánicos que se comportan como ácidos o
bases débiles, con la particularidad de que las formas conjugadas
presentan diferente color. El pH al que se produce el cambio de color
depende de la naturaleza del indicador. Su valor queda determinado
por la posición del equilibrio entre la forma ácida del indicador,
simbolizada por HIn, y su base conjugada, simbolizada por 𝐼𝑛− : HIn
+ H2O = 𝐼𝑛− + H3𝑂+ . El valor exacto del pH al que se produce el
cambio de color de un indicador puede calcularse a partir de la
constante de disociación de dicho indicador. Para que el ojo humano
aprecie el “cambio de color” se necesita un exceso de entre 5 y 10
veces de una de las dos formas (In o HIn).
INDICADORES DE pH
 TITULACION
La valoración o titulación es
un método corriente
de análisis químico
cuantitativo en el laboratorio,
que se utiliza para determinar
la concentración desconocida
de un reactivo conocido.
Debido a que las medidas de
volumen juegan un papel
fundamental en las
titulaciones, se le conoce
también como análisis
volumétrico.
Un reactivo llamado
“valorante” o “titulador”,
de volumen y concentración
conocida (una solución
estándar o solución patrón) se
utiliza para que reaccione con
una solución del analito, de
concentración desconocida.
PROCEDIMIENTO DE UNA TITULACION
Se Utiliza una bureta calibrada para añadir el valorante y es posible
determinar la cantidad exacta que se ha consumido cuando se
alcanza el punto final.
El punto final es el punto en el que finaliza la valoración, y se
determina mediante el uso de un indicador. Idealmente es el mismo
volumen que en el punto de equivalencia—el número de moles de
valorante añadido es igual al número de moles de analito, algún
múltiplo del mismo (como en los ácidos polipróticos).
En la valoración clásica ácido fuerte-base fuerte, el punto final de
la valoración es el punto en el que el pH del reactante es
exactamente 7, y a menudo la solución cambia en este momento
de color, de forma permanente debido a un indicador
EN EL PUNTO DE EQUIVALENCIA
 VALORACION
• Consiste en calcular la concentración de una solución recién
preparada, con la ayuda de otra solución de concentración
estandarizada. En el experimento de valoración, una disolución de
concentración conocida exactamente (reactivo valorante) se agrega
de forma gradual a otra disolución de concentración desconocida
(reactivo a valorar) hasta que la reacción química entre las dos
disoluciones sea completa.
• Si se conocen los volúmenes de las dos disoluciones y la
concentración de una de ellas, se puede calcular la concentración de
la otra disolución.
• También puede valorarse una disolución de composición de
concentración desconocida midiendo el volumen necesario para
reaccionar por completo con una cantidad conocida de reactivo
valorante (que puede estar en estado sólido) en el matraz y
midiendo el volumen de disolución de composición desconocida
necesario para producir la reacción completa entre ambos.
VALORACION ACIDO-BASE
 PATRON PRIMARIO
• Patrón primario, también llamado estándar primario, es una
sustancia utilizada en química como referencia al momento de hacer
una valoración o estandarización
• Son reactivos con los cuales es posible preparar disoluciones de concentración
conocida y estable con el tiempo.
• Típicamente, un patrón primario es una especie de elevada pureza,
químicamente estable, no higroscópica, de peso equivalente alto, y que tras ser
disuelto, da lugar a especies en disolución químicamente estables, es decir, que
no sufren cambios químicos por el contacto con la luz, el aire, etc.
Algunos patrones primarios
• Para estandarizar disoluciones de ácido: carbonato de sodio
• Para estandarizar disoluciones de base: ftalato ácido de potasio
• Para estandarizar disoluciones de oxidante: hierro, trióxido de arsénico
• Para estandarizar disoluciones de reductor: dicromato de potasio, yodato de
potasio, bromato de potasio.
 CARACTERISTICAS DE UN PATRON PRIMARIO
• 1. Tienen composición conocida. Es decir, se deben de conocer la estructura y los elementos que lo
componen, lo cual servirá para hacer los cálculos estequiométricos respectivos.
• 2. Deben tener elevada pureza. Para una correcta estandarización se debe utilizar un patrón que tenga la
mínima cantidad de impurezas que puedan interferir con la reacción.
• 3. Debe ser estable a temperatura ambiente. No se pueden utilizar sustancias que cambien su composición
o estructura por efectos de temperaturas que dieran ligeramente con la temperatura ambiente ya que ese
hecho aumentaría el error en las mediciones.
• 4. Debe ser posible su secado en estufa. Además de los cambios a temperatura ambiente, también debe
soportar temperaturas mayores para que sea posible su secado. Normalmente debe ser estable a
temperaturas mayores que la del punto de ebullición del agua.
• 5. No debe absorber gases, ya que este hecho generaría posibles errores por interferentes así como
también degeneración del patrón.
• 6. Debe reaccionar rápida y estequiométricamente con el titulante. De esta manera se puede visualizar con
mayor exactitud el punto final de las titulaciones por volumetría y entonces se pueden realizar los cálculos
respectivos también de manera más exacta y con menor incertidumbre.
• 7. Debe tener un peso equivalente grande, ya que este hecho reduce considerablemente el error de la
pesada del patrón.
 PATRON SECUNDARIO
Patrón secundario, también es llamado estándar secundario y en el
caso de una titulación suele ser titulante o valorante. Su nombre se
debe a que en la mayoría de los casos se necesita del patrón primario
para conocer su concentración exacta. El patrón secundario debe
poseer las siguientes características:
1. Debe ser estable mientras se efectúa el análisis.
2. Debe reaccionar rápidamente con el analito.
3. La reacción con el analito debe ser selectiva o debe existir un
método para eliminar otras sustancias de la muestra que también
pudieran reaccionar con el valorante.
4. Debe existir una ecuación balanceada que describa la reacción
 Ejemplos:
Patrón primario
y Patrón
secundario
 PUNTO DE EQUIVALENCIA
• El punto de equivalencia (p.d.e.) de una valoración es aquel en
el cual los reactivos valorando y valorante han reaccionado
completamente.
• El punto final de una valoración es aquél en el que se produce
el cambio de alguna propiedad en el medio que indica que ha
alcanzado el punto de equivalencia. Aunque existen varios tipos
de valoraciones dependiendo del tipo de reacción, en este caso
estudiaremos una de las más habituales como es la valoración
ácido base.
• Una curva de valoración muestra un punto de inflexión en el
punto de equivalencia
OBTENCION DEL PUNTO DE EQUIVALENCIA (según figura 1)
Este tipo de valoraciones, considera cuatro etapas, según la figura 1, representa
la evolución del pH de una disolución de ácido acético 0,1 M con NaOH 0,1 M:
En el punto inicial hay una disolución de un ácido débil, cuyo pH se puede
calcular a través de la ecuación de su constante de equilibrio (Ka). En la gráfica
corresponde a la ordenada en el origen. Entre el punto inicial y el punto de
equivalencia, la disolución valorada contiene el ácido débil y la sal de su base
conjugada, que se va formando al añadir la base fuerte. Por tanto, es una
disolución reguladora, cuyo pH puede calcularse, comprobándose que se
mantiene prácticamente constante. Corresponde al tramo aproximadamente
horizontal de la gráfica. En el punto de equivalencia todo el ácido se ha
neutralizado, encontrándose como la sal de su base conjugada. En consecuencia,
el pH será básico, y la elección del indicador está condicionada a que su viraje se
produzca en torno a éste. En la gráfica corresponde al punto de inflexión. Una
vez que se haya alcanzado el punto de equivalencia, si se sigue añadiendo la
base fuerte el pH se hará muy básico con rapidez. Corresponde al tramo final de
la gráfica.
Figura
1
¿Como construir una curva de valoración?

La forma de la curva de valoración de la fig.1 permite identificar el punto de

equivalencia (del griego equi, igual) de una valoración, en el que se han
mezclado las mismas cantidades estequiométricas de equivalentes de ácidos
y bases. El progreso de la valoración es medido con un potenciómetro.
La valoración ácido base procede de la siguiente manera:
Al comenzar la valoración se toma nota del pH inicial y se añade un volumen
de reactivo que sea más o menos a la mitad de los que se espera gastar. A
medida que se acerca al punto de equivalencia las adicciones de reactivo se
hacen iguales y más pequeñas, anotando el valor del pH en cada adicción.
Las parejas de valores “volumen/pH” se disponen en una tabla y se
representan gráficamente. La localización del punto final viene dada por el
mayor salto de pH después de determinada adicción de volumen desde la
bureta.
¿Como elegir un indicador?

El indicador de elección es aquel en cuyo punto de viraje coincida con el

punto de equivalencia.
Las curvas de titulación representan el cambio de pH a medida que se
añade la solución titulante, esta gráfica consta de 3 fases:
La fase 1 en la cual el pH no varía considerablemente con una adición de
la solución titulante, el indicador tiende al cambio y regresa a su color
original.
La fase 2 es la más importante y representativa ya que al acercarse al
punto de equivalencia el pH sufre grandes cambios con una mínima
adición de solución titulante, esta fase permite determinar el pH en el
punto de equivalencia, al observar el cambio estable del indicador.
La fase 3 se habla de un pH que depende de la concentración de la
solución titulante en exceso, el indicador experimenta su máximo cambio
de color.
https://www.youtube.com/watch?v=Kat41iyzgps
GRACIAS