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TEMA 17.- Eteres, epxidos y sulfuros. Propiedades generales.

Reacti vidad
R-O-R ter
epxido
R-S-R sulfuro
O
ETERES
R-O-R
Los teres son compuestos de frmula R-O-R en la que R y R pueden ser grupos alquilo o
arilo (fenilo). Los teres podran considerarse derivados del agua, por simple sustitucin
de los tomos de hidrgeno por grupos alquilo. En la siguiente figura se indican, a modo
de comparacin, las estructuras del agua, el metanol y el dimetil ter.
Alifticos ROR (los dos radicales alqulicos).
Aromticos ArOAr (los dos radicales arlicos).
Mixtos ROAr (un radical alqulico y otro arlico).
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Compuestos incoloros
Puntos de ebullicin bajos (no forman enlace de H)
Solubilidad similar a la de los alcoholes
Muy poco reactivos
Propiedades fsicas
P.ebullicin Solubilidad
(g/100 ml, 25C)
OH
butanol
118C 7,9
O
dietilter
35C 7,5
pentano
36C 0,03
R O
R
H O
H
Densidad menor que el agua
Compuestos muy inertes: disolventes
Pueden ser explosivos
O
+ O
2 O
OOH
hidroxiperoxiter
Son muy usados en la preparacin de reacti vos de Grignard
R-X + Mg > R-MgX
Et
2
O
R Mg X
R
O
R

R
O
R

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Tratamiento cido de alcoholes
A partir de alcoholes y alquenos
Sntesis de Williamson
Obtencin
La sntesis industrial del dimetil ter (CH
3
-O-CH
3
) y del dietil ter (CH
3
CH
2
-O-CH
2
CH
3
)
se efecta de este modo mediante calentamiento de los correspondientes alcoholes
en presencia de H
2
SO
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. VISTO EN TEMA ANTERIOR
Sntesis de teres por deshidratacin de alcoholes
Uno de los mtodos ms empleados en la preparacin de teres implica el ataque SN2 de un
in alcxido sobre un halogenuro primario, este mtodo se le conoce como sntesis de
Williamson.
Sntesis de Williamson de teres
4
NaH
Na K
Reacciones de los teres con hidrcidos
Ruptura de teres
Reactividad
Los teres no se emplean como intermedios de sntesis debido a su inercia qumica.
Una de las pocas reacciones que sufren los teres es la ruptura del enlace C-O
cuando se calientan presencia de HBr o HI. Los productos de la reaccin son
bromuros o yoduros de alquilo. Por ejemplo, el dietil ter forma bromuro de etilo
cuando se trata con HBr.
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EPOXIDOS
OEpxido (oxirano)
O
H
3
C
CH
3
H H
O
H
3
C
H
H CH
3
O
Oxido de etileno
Oxido de cis-2-buteno
Oxido de trans-2-buteno
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Obtencin
Los epxidos, teres cclicos de tres eslabones, se pueden obtener por reaccin
de alquenos con peroxicidos (RCO
3
H).
O
CH
2
=CH
2
Ag
aire/
- Mediante la reaccin de alquenos con percidos
- Oxidacin del etileno con aire
Oxido de etileno
Como la reaccin de epoxidacin tiene lugar en un solo paso la
estereoqumica presente en el alqueno se retiene en el epxido. El cido
m-cloroperbenzoico, MCPBA) es el reactivo ms empleado en reacciones
de epoxidacin.
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Reacti vidad
Reacciones de apertura
Los epxidos reaccionan con H
2
O en medio cido para formar glicoles con
estereoqumica anti. El mecanismo del proceso supone la protonacin del oxgeno del
anillo epoxdico seguida de un ataque nucleoflico de la molcula de agua.
Apertura de epxidos por tratamiento con agua
O
+ Nu
-
H
+
HO
Nu
Orientacin en la apertura de epxidos
Los epxidos simtricamente sustitutidos dan el mismo producto, tanto en la
apertura catalizada por cidos como en la apertura catalizada por bases. Sin
embargo,
un epxido asimtricamente sustituido da productos distintos si las condiciones de
apertura son diferentes. Por ejemplo, el 2-metil-1,2-epoxipropano reacciona con
etanol en medio cido para dar el 2-etoxi-2-metil-1-propanol. Sin embargo, cuando
la reaccion se efecta con etxido sdico en etanol se obtiene el 1-etoxi-2-metil-2-
propanol:
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.
Apertura de epxidos con reacti vos organometlicos
Los reacti vos de Grignard y los reacti vos organolticos, atacan a los epxidos dando
lugar, despus de la hidrlisis de la mezcla de reaccin, a alcoholes.
SULFUROS (TIOETERES)
R-S-R
Obtencin
Se preparan por reacciones de desplazamiento (S
N
2), entre un deri vado halogenado
y un ion tiolato (RS
-
)
R-S
-
Na
+
+ R'-X
SN2
R-S-R'