ALCOHOLES

1. Estructura y nomenclatura

La estructura de un alcohol se asemeja a la del agua puesto que un

alcohol procede de la sustitucion formal de uno de los hidrogenos del
agua por un
grupo alquilo.

En el agua el angulo del enlace H-O-H es de 104.5° y el

angulo que forman los dos pares de electrones no compartidos
es de 114°. Estos angulos de enlace se pueden explicar
admitiendo una hibridacion sp3 en el atomo de oxfgeno.
 ALCOHOLES
Son cadenas hidrocarbonadas que tienen por lo menos un
grupo oxidrilo unido directamente al carbono alifatico, da
como resultado la familia de los compuestos denominados
alcoholes

R-OH.

CLASIFICACION:
1 .-ALCOHOLES
PRIMARIOS:
3.-ALCOHOLES TERCIARIOS:
2.-
ALCOHOLESSECU
NDARIOS:
Una manera de organizar la familia de los
alcoholes es clasificar a los alcoholes en
primarios, secundarios o terciarios de
acuerdo con el tipo de atomos de carbono
enlazados al grupo OH.
 NOMENCLATURA:
• A) Una nomenclature trivial bastante usada en la industria
senala la existencia del grupo oxhidrilo anteponiendo la
palabra alcohol al nombre del radical hidrocarbonado
(alquilo) seguido de la termination ico. Ejm. CH3-CH2OH
Alcohol etilico
• B) Otra nomenclatura trivial empleada con los primeros
terminos, asigna el nombre de CARBINOL al primer
termino de la serie homologa (CH3OH) y se considera a los
otros grupos alquilo como sustituyentes.
Los nombres de los sustituyentes se arreglan a menudo en
orden alfabetico. Ejm. CH3OH CARBINOL
CH -CH OH METIL CARBINOL
• C) NOMBRE (SISTEMATICO) IUPAC: Se asigna al
grupo -OH la termination OL, se selecciona la cadena de
carbono mas larga a la cual este directamente unido al
oxhidrilo, se numera de tal manera que el grupo oxhidrilo
tenga el menor numero posible.
• Indique la position del grupo oxhidrilo utilizando este
numero, indique las posiciones de otros sustituyentes
utilizando los numeros correspondiente a su posicion. El
-OH tiene prioridad al numerar con respecto a los enlaces
dobles y triples, Ejm.
CH3-CHOH-CH2-CH=CH2 4-penten-2-ol.
• Los alcoholes que contienen dos grupos oxhidrilo se
conocen como GLICOLES. En el sistema IUPAC se
llaman dioles.
CH OH-CH OH Etanodiol
 METODOS DE OBTENCION:
• OXIDACION DE ALQUENOS:
los alcoholes es una reaction organica muy comun porque, segun el tipo de
alcohol y el oxidante empleado, los alcoholes se pueden convertir en
aldehidos, en cetonas o en acidos carboxilicos.
METODOS DE OBTENCION
• POR HIDRATACION DE ALQUENOS CON H2SO4
• REDUCCION DE COMPUESTOS CARBONILOS
( C=O) cuando es un aldehido se obtienen alcoholes
primarios, cuando es una cetona se forman alcoholes
secundarios. Los reductores pueden ser: Platino (Pt),
Paladio, (Pd), Niquel-Raney (Ni), LiAlH4 (Hidruro de Litio
y Aluminio), hidruro de boro y sodio (NaBH4) hidruro de
litio y Boro.
•REACCION DE REACTIVO DE GRIGNARD: (RMgX)
El tipo de alcohol depende del compuesto carbonilico
empleado.
 PROPIEDADES FISICAS
• A temperatura ambiente, los alcoholes hasta 11
atomos de carbono son Hquidos de 12 a mas son
solidos. Densidad de alcoholes alifaticos es menor
que el agua. El metanol, etanol y polialcoholes son
miscibles con el agua, el butanol y alcohol amilico
son poco solubles en agua , el resto es insoluble ,
en la solubilidad a mayor numero de atomos de
carbono esta disminuye.
• Debido a la presencia del grupo -OH son polares,
tienden a formar puentes de hidrogeno, el punto
de fusion y ebullicion aumenten de acuerdo al
numero de carbonos que tengan.
 PROPIEDADES QUIMICAS
• En los alcoholes hay reacciones de sustitucion de 2 tipos;
ruptura del: a) Enlace C- /OH b) Enlace C-O-/H
• I)RUPTURA: -C-/O-H
• A) REACCION CON ACIDOS: Con H2SO4, KHSO4 y la
alumina (Al2O3), H3PO4 se deshidrtan en caliente. El orden de
reactividad es 3° 2° 1°. El hidrogeno procede del carbono
mas sustituido (Regla de Saytzeff)
REGLA SAYTZEFF: Los alquenos mas estables son aquellas
que tienen el mayor numero de grupos alquilo unidos a los
atomos de carbono de doble enlace.
• B) FORMACION DE HALUROS DE ALQUILO
• REACCION CON ACIDOS HALOGENADOS: HI, HBr,
HCl catalizada con ZnCl2
• II) RUPTURA: -C-O-/H
• A)REACCION CON METALES ACTIVOS
R-OH + M —» R-O-M +H2
• Los alcoholes primarios reaccionan mas
rapidamente que los terciarios (se pueden esperar
hasta 24horas)
• B) FORMACION DE ESTERES: Con acidos
carboxilicos
• C) REACCIONES DE OXIDAXION: KMnO o 4

H Cr O
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Deshidratacion bimolecular para formar eteres.
En algunos casos un alcohol protonado puede ser atacado por
otra molecula de alcohol mediante un mecanismo SN 2. Esta
reacion tiene lugar cuando la deshidratacion se efectua sobre
alcoholes primarios no impedidos. El resultado del proceso es
la formation de agua y un eter. La sintesis industrial del dimetil
eter (CH3-O-CH3) y del dietil eter (CH3CH2-O-CH2CH3) se
efectua de este modo: mediante calentamiento de los
correspondientes alcoholes en presencia de H2SO4.
 ETER
• Estructuralmente los eteres pueden considerarse derivados
del agua o alcoholes, en los que se han reemplazado uno o
dos hidrogenos, respectivamente, por restos carbonados.
• Los eteres son alcanos que poseen un sustituyente alcoxi
(RO-).
• Los eteres son en general poco reactivos y se utilizan
como disolventes.
 Nomenclatura
1. Los eteres pueden nombrarse como alcoxi
derivados de alcanos (nomenclatura IUPAC
sustitutiva). Se toma como cadena principal la de
mayor longitud y se nombra el alcoxido como un
sustituyente.
2. La nomenclature funcional (IUPAC) nombra
los eteres como derivados de dos grupos
alquilo, ordenados alfabeticamente,
terminando el nombre en la palabra eter.

Etil 3-meiilciclohe*il
3. Los eteres ciclicos se forman sustituyendo un -
CH2- por -O- en un ciclo. La numeration
comienza en el oxigeno y se nombran con el
prefio oxa- seguido del nombre del ciclo.
Ejemplos
CH3
CH3CH20CCH2CH3

CH3

2-Metil-2-etoxi-butano

CH3OCH2CH2CH3

H 3C
1-Metoxipropano J
N
CH-CH2
Metil propil eter
c/
2-
metiloxaciclopropa
no (epoxido de
propileno)

1,4,7,10-tetraoxaciclododecano
(eter 12-corona-4)
 Propiedades Fisicas y de enlace
• La estructura angular de los eteres se explica bien asumiendo una hibridacion
sp3 en el oxigeno, que posee dos pares de electrones no compartidos.
• Sus puntos de ebullicion y fusion son muchos mas bajos que los alcoholes
referibles.
• Los eteres de cadena recta tiene un punto de ebullicion bastante similar a los
alcanos con peso molecular comparable. Por ejemplo: el eter C 2-H5-O-C2-H5, con
peso molecular 74 tiene un punto de ebullicion de 35°C, y el alcano CH 3-CH2-
CH2-CH2-CH3 de peso molecular 72 tiene un punto de ebullicion de 36°C.
• Los eteres tienen una solubilidad en agua comparable con los alcoholes para
peso molecular similar, asi el eter C2-H5-O-C2-H5 tiene la misma solubilidad que el
alcohol CH3-CH2-CH2-CH2-OH unos 8g/100ml de agua a 25°C.
Pero la presencia del oxigeno, que polariza los enlaces, y la
existencia de la tension, hace que los epoxidos, al contrario que
los eteres normales, sean muy reactivos y extremadamente utiles
en sintesis.
Un caso muy especial lo constituyen los epoxidos, que son eteres
ciclicos de tres miembros. El anillo contiene mucha tension,
aunque algo menos que en el ciclopropano.

Ciclopropano Epoxido de etileno

 Preparacion
• La manera mas simple de
preparar un eter es hacer
reaccionar un alcoxido con un
haluro o sulfonato de alquilo, en
una secuencia tipica SN2:

Esta reaction fue descubierta por Williamson a finales del siglo XIX.
 Si la reaccion de
Williamson se lleva a
cabo
intramolecularmente se
obtienen eteres clclicos
(reaccion SN2
intramolecular).

La ciclacion intramolecular
de Williamsom es
estereoespecifica:
 Propiedades Quimicas y Reaccion de los eteres
• Los eteres son muy inertes quimicamente y solo tiene unas pocas
reacciones caracteristicas Reaccion con los haluros de hidrogeno.
Los haluros de hidrogeno (cuyas reactividades estan en el orden
HI>HBr>HCl) son capaces de romper los enlaces del oxigeno del eter y
formar dos moleculas independientes. Los eteres alifaticos se rompen en
dos moleculas del haluro de alquilo correspondiente, mientras que en los
eteres alquilo arilo se forman el alquil haluro correspondiente y fenol.
Las reacciones que siguen con el HI sirven para ilustrar.

R-O-R + HI --------------------> R-I + R’-I + H2O

Ar-O-R + HI --------------> Ar-OH + R-I
Reaccion con el oxigeno del aire.
Cuando los eteres estan en contacto con el aire, espontanea y lentamente
se produce su oxidacion que genera un peroxido derivado muy inestable.
La presencia de estos peroxidos son un elevado peligro potencial cuando el
eter se somete a un proceso de destilacion.
FENOL
 FENOLES
• Derivan de los hidrocarburos aromaticos
por la sustitucion de uno o mas hidrogenos
por grupos hidroxilo -OH. Su formula
general: Ar-OH

FENOL
 NOMENCLATURA

• En el sistema IUPAC los fenoles suelen

recibir su nombre, cuando el -OH se
considera como sustituyente recibe el nombre
de OXI o HIDROXI.
• La familia del fenol son bactericidas activos.
El fenol disuelto en agua se llama Acido
carbolico (antiseptico) tambien se han
sintetizado otros fenoles con actividad
antiseptica. Por ejm.
• Hexilresorcinol—pastillas para la garganta.
 METODOS DE OBTENCION
• Sulfonacion del benceno seguida de una
Fusion alcalina

• Sal de Diazonio.
 PROPIEDADES FISICAS
• El fenol es mas soluble en agua que otros
fenoles debido al puente de hidrogeno que
forma, al aumentar los grupos -OH en el anillo
aromatico incrementa su solubilidad en el agua.
• El fenol puro y los fenoles sustituidos suelen
ser solidos cristalinos incoloros, Muchos fenoles
son de color rosa o cafe debido a las impurezas
provenientes de la oxidacion.
 PROPIEDADES QUIMICAS
• Fenoles como acido: Aunque los fenoles y alcoholes tienen
estructuras similares, con acidos mucho mas fuertes. Dos
factores pueden ser los causantes de la creciente acidez de los
fenoles respecto a los alcoholes. Primero la relativa estabilidad
de los aniones y quiza la razon mas importantes es el efecto de
la solvatacion.
• Reaccion de fenoles con base: Una importante
consecuencia de la acidez es su reaccion con ciertas bases. La
reaccion es reversible, la adicion de un exceso de acido
mineral lo vuelve a convertir en fenol.
• Formation de esteres: sintesis de williamson

R R R
• Reaccion de sustitucion electrofilica aromatica en los
fenoles: El grupo hidroxilo es un potente activador y un
orientador orto-para. Experimenta reacciones de
halogenacion, nitracion, sulfonacion y alquilacion.