1 Lección: Alcoholes, Fenoles y Eteres

Alcoholes fenoles y eteres

En esta parte desarrollaremos paralelamente los acoholes y los fenoles, dada la similitud
en muchas de sus reacciones, con preferencia en el estudio de los alcoholes. Los eteres
se trataran brevemente al final.
Alcoholes
Los alcoholes son el grupo de compuestos químicos que resultan de la sustitución de uno
o varios átomos de hidrógeno (H) por grupos hidroxilo (-OH), que como sabemos, es el
grupo funcional de tales compuestos. Por ejemplo:

Según el oxígeno esta unido a un carbono primario, a uno secundario o uno terciario, se
distinguen tres clases de alcoholes de igual denominación:
Alcohol Primario

Alcohol Secundario

Alcohol Terciario

En los alcoholes, el carbono y el oxigeno enlazados entre si ( C-O) presentan hibridación

sp , de tal manera que dicho enlace es de tipo sigma. También lo es el enlace OH y, por
3

supuesto los enlaces carbono-carbono.

Los fenoles por su parte, pueden considerarse como derivados de los hidrocarburos
aromáticos , cuando el hidrógeno reemplazado hace parte del anillo , como se destaca a
continuación:
Propiedades físicas de los alcoholes y fenoles
Los alcoholes primarios y secundarios de hasta diez átomos de carbono son líquidos
incoloros de ahí en adelante son sólidos, al igual de los fenoles. Los de menor peso
molecular son soluble en agua, lo que se explica por la gran afinidad que existen entre las
moléculas del agua y las de alcohol, afinidad que se refuerza por el establecimiento de
puentes de hidrógeno entre ellas.
Los puentes de hidrógenos, consisten en que el hidrógeno forma un puente entre dos
átomos pequeños pero de alta electronegatividad. En el agua y los alcoholes estos son
de oxigeno.
Los puntos de ebullición de los alcoholes son excepcionalmente elevados en
comparación con los de los hidrocarburos de peso molecular semejante. Este hecho se
explica igualmente por la formación de puentes de hidrógenos.
El fenol por su parte es mucho mas soluble en agua de los se esperaría de un alcohol de
seis carbonos. En efecto su solubilidad es de 6.3 g/ml, cundo la del ciclohexanol es de 3.6
g/ml y la de n-hexanol apenas alcanza a 0.6 g/ml. Tan notable solubilidad del fenol se
debe a su forma compacta y, mas que todo . a los enlaces de hidrógeno particularmente
fuertes que establece con las moléculas de agua.
Reacciones de los alcoholes
Los alcoholes constituyen una función química activa, gracias a que el grupo hidroxilo (OH) ofrece
dos alternativas de reacción: una mediante la ruptura del enlace C-O, que permite la separación
completa de dicho grupo, y otra en la que se rompe el enlace O-H con remoción del hidrógeno
únicamente.
Reacciones con ruptura del enlace C-O
1. Reacciones con halogenuros de hidrógeno: Los halogenuros de hidrógeno o haloácidos reaccionan
con los alcoholes para formar halogenuros de alquilo mediante la sustitución del grupo hidroxilo por
un halógeno. La ecuación general es la siguiente:

Los haloácidos no reaccionan con la misma facilidad, sino que presentan el siguiente orden de
reactividad: HI >HBr > HCL. En cuanto a los alcoholes, la reacción procede más fácilmente con los
terciarios y luego con los secundarios. Los alcoholes primarios son pocos reactivos.
La reacción con HCl requiere un catalizador. Cuando se utiliza ZnCl 2, la reacción toma el nombre
de prueba de Lucas, y se emplea para distinguir la clase de alcohol .
Reactivo de lucas: se disuelven de cloruro de zinc (ZnCl 2) anhídrido en 12 mL de ácido clorhídrico
concentrado. La disolución debe efectuarse manteniendo el recipiente dentro de un baño frío y
agitando constantemente.
En efecto los alcoholes terciarios reaccionan casi inmediatamente, los secundarios tardan alguno
minutos y los primarios, dada su poca reactividad necesitan un calentamiento durante mas tiempo,
inclusive una hora.
2. Deshidratación: Se realiza por calentamiento del alcohol en presencia de un ácido fuerte
usualmente H2SO4 con lo que se elimina la molécula de agua. En términos generales tenemos:

Las condiciones particulares de temperatura y concentración del ácido varían con el tipo de alcohol
que se somete a reacción. Los alcoholes terciarios requieren temperaturas más bajas (alrededor de
85º C), o en tanto que los primarios necesitan calentarse a temperatura de 180 ºC.
Reacciones con ruptura del enlace O-H
3. Acidez: El hidrógeno del grupo OH de los alcoholes puede desprenderse en forma de ion hidrógeno
(protón), dándole a estos compuestos carácter ácido, aunque bastante débil:

Esta reacción solo se hace relevante cuando el alcohol es atacado por bases tan fuertes como los
metales alcalinos, con los cuales se forma sales conocidas como alcoxidos. Veamos:
2CH3-CH2 OH + 2 Na --------- 2CH3- CH2 O- Na+ + H2
Ahora bien, los fenoles son ácidos más fuertes aunque no alcanza el nivel de los ácidos carboxílico
(Grupo funcional -COOH). De todos modos, reaccionan con bases fuertes comunes como el NaOH y el
KOH, como lo ilustra el ejemplo siguiente:

 
4. Esterificación. Los alcoholes reaccionan con ácidos orgánicos para formar compuestos conocidos
como ésteres. En la reacción se elimina agua a partir del hidrógeno del alcohol y del grupo OH del
ácido. En general:
5. Oxidación. Los alcoholes primarios se oxidan fácilmente a aldehídos y, si éstos no se retiran, la
reacción continúa hasta los ácidos respectivos. Los alcoholes secundarios se oxidan a las
correspondientes cetonas, en tanto que los terciarios no sufren oxidación. En general:

El símbolo [O] representa un agente oxidante. Entre los más comunes se tienen una mezcla de
dicromato de potasio y ácido sulfúrico concentrado, y una solución alcalina (con NaOH) de
permanganato de potasio. Se entiende que el agente oxidante suministra el oxígeno necesario para
la reacción.
Ejemplos

Obtención de los alcoholes

Aunque no pocos de alcoholes se obtienen por procesos particulares, como la fermentación de la sacarosa
para producir etanol, existen varios métodos generales de síntesis tanto industrial como de laboratorio.
Veamos algunos de ellos:
Reducción de aldehídos, ácidos y cetonas: Dado que los alcoholes se oxidan a aldehídos (y ácidos) o
cetonas según sean primarios o secundarios, estos mismos compuestos sirven para preparar alcoholes por
medio de agentes reductores. Siendo la ecuación general:

 
Como se puede deducir de las reacciones anteriores, este método no sirve para obtener alcoholes terciarios.
Por lo demás, y a titulo de información, mencionemos que como agentes reductores simbolizados por (H) en
las ecuaciones generales – se emplean el borhidruro de sodio, NaBH y el hidruro de litio y aluminio, LiAlH 4.
El fenol y sus derivados
El fenol se conoce también como ácido fenico, y es un sólido cristalino poco soluble en agua.
Enormes cantidades de fenol se utilizan en la fabricación de plásticos como la baquelita y el nylon. Se emplea
también en la obtención de algunas drogas y colorantes.
Antiguamente el fenol era muy usado como antiséptico y desinfectante, pero esta aplicación ha venido
disminuyendo debido a que es toxico y quema la piel.
Todos los derivados del fenol tienen propiedades germicidas. Los fenoles cloro – sustituidos son
especialmente activos contra los hongos y las bacterias.
Hidratación de alquenos: Es sumamente empleada para la obtención de alcohol etílico y de alcoholes
secundarios y terciarios a partir de los correspondientes alquenos.

2 Lección: Eteres.
Los éteres
Los éteres son compuestos de formula general R – O – R , en los cuales los
átomos de oxígeno se presentan unido a dos grupos alquílicos o arílicos. El
nombre de los éteres consta de la palabra éter seguida de los grupos
presentes y el sufijo ico. Si ambos grupos son iguales, se puede emplear el
prefijo di, pero no es obligatorio.

Isomería del grupo funcional

Los alcoholes saturados son isómeros estructurales de los éteres de igual
número de carbonos.

Propiedades de los éteres

Como todos los hidrógenos de un éter están unidos a átomos de carbono y no
al de oxigeno (cosa que ocurre en el OH de los alcoholes), las moléculas de los
éteres no forman puentes de hidrógeno entre si; por consiguiente, los puntos
de ebullición de los éteres son comparativamente menores que los de los
alcoholes. Por ejemplo, el éter etílico ebulle a 35 º C, en tanto que el 1-
butanol, su isómero, lo hace a 117,3 º C.
No obstante los éteres si pueden formar puentes de hidrógeno con el agua, lo
que explica el que, como los alcoholes, sean altamente solubles en tal
solvente. Así tanto el éter etílico como el 1-butanol tienen solubilidad de 8/100
L mL de agua.
Los éteres, sobre todo los miembros menores, son sumamente volátiles e
inflamables. A diferencia de los alcoholes, los éteres presentan muy poca
reactividad química.
El éter etílico o simplemente éter, es el compuesto más importante de la serie.
Es un excelente solvente orgánico y un magnifico anestésico. Su alta
inflamabilidad, no obstante, representa un peligro en el laboratorio y en las
salas de cirugías, por lo cual debe manejarse con extremo cuidado.

3 Lección: Aldehidos y cetonas

LOS ALDEHIDOS Y LAS CETONAS
EL GRUPO CARBONILO

Los aldehídos y las cetonas se caracterizan por la presencia del grupo funcional   
conocido como grupo carbonilo, el cual imparte propiedades muy similares.
En los aldehídos, el grupo carbonilo ocurre en un extremo de la cadena, en tanto
que en las cetonas se presentan en uno de los carbonos intermedios; lo que
conduce a las siguientes formulas generales:
Por consiguiente, los aldehídos y las cetonas de igual número de carbonos son isòmeros.
Por ejemplo:

Es de destacar que en los aldehídos el grupo carbonilo esta unido a un carbono y a un

hidrógeno, en tanto que en las cetonas, lo esta a dos carbono. En el metanal o
formaldehído, como caso excepcional, dicho grupo esta unido a dos átomos de
hidrógeno:

El átomo de carbono del carbonilo esta hibridado trigonalmente y, por tanto, dispone de
tres orbitales sp coplanares y separados por ángulos de 120ºC , y orbital p sin hibridar,
2 

perpendicular al plano de lo híbridos. Uno de estos se une al oxigeno mediante un enlace

sigma, mientras que el orbital p no hibridado se enlaza con otro orbital similar del oxigeno
para establecer un enlace pi (a) . Dado que el oxigeno tiene seis electrones de valencia y
apenas ha aportado dos para unirse al carbono ( uno para cada enlace), los otros cuatros
quedan localizados por pares en los dos orbitales todavía disponibles (b). Ver figura "
grupo carbonilo "

El grupo carbonilo tiene, así, una geometría similar a la del doble enlace carbono-
carbono, pero con una notable diferencia: las electronegatividades de los átomos
comprometidos en el carbonilo son distintas , siendo la del oxigeno ( 3,5)
considerablemente mayor que la del carbono ( 2,5) . Esto hace que la nuble electrónica ,
sobre todo la originada por el orbital pi , sea atraída fuertemente hacia el oxigeno , que se
convierte , entonces en un polo negativo; el carbono, al quedar desabastecido
parcialmente de electrones, constituye el polo positivo.
Esta descripción, como sabemos es la de un enlace polar, según se representa a
continuación de dos maneras diferentes:

El grupo carbonilo se halla en un altísimo número de compuestos orgánicos que se

encuentran en la naturaleza, entre los cuales se incluye proteínas, carbohidratos, ácidos
nucleicos y grasas.
Ocurre igualmente en gran parte en los compuestos orgánicos sintéticos, especialmente
en plásticos, resinas y otros polímeros.
Propiedades físicas de los aldehídos y cetonas.
Con la excepción del metanal o formaldehído, que es un gas, los aldehídos y las cetonas de bajo peso
molecular son líquidos. Del C13, aproximadamente, en adelante, son sólidos.
Los puntos de ebullición de los aldehídos y las cetonas son menores que los alcoholes de igual
numero de carbonos, lo que no es de extrañar pues el grupo carbonilo no forma puentes de
hidrogeno , como si lo hace el grupo hidroxilo de los alcoholes . Sin embargo, los puntos de
ebullición de los aldehídos y cetonas no alcanzan a ser tan bajos como los de los hidrocarburos, a
causa de la polaridad de sus moléculas, que hace que las fuerzas de atracción intermoleculares sea
de alguna consideración. Efectivamente, el grupo carbonilo, por la presencia del oxigeno,
constituye un polo negativo, en tanto que el resto de la molécula (la cadena carbonada) adquiere  el
carácter de polo positivo.
Los aldehídos y las cetonas son prácticamente insolubles en agua, con excepción de los
compuestos de cuatro o menos carbonos, que muestra una solubilidad apreciable.
Los aldehídos menores poseen olores penetrantes, pero a medida que se avanza en la serie, su olor
se va haciendo más agradable. Algunas cetonas presentan olores fragantes. Esta propiedad hace que
muchos aldehídos y cetonas se empleen en perfumería y como saborizantes en la
industria alimenticia. Por ejemplo

4 Lección: Reacciones de los aldehidos y

cetonas
Reacciones de aldehídos y cetonas
La presencia del grupo carbonilo, tanto en los aldehídos como en las cetonas , hace que las
reacciones entre estos dos tipos de compuestos sean muy similares. Sin embargo, los aldehídos
exhiben una reactividad un poco mayor debido a la ubicación extrema del grupo carbonilo.
Reacciones de adición
La reacción global tanto para aldehídos como para cetonas es:

Esta reacción permite a los aldehídos y cetonas adicionar agua para formar hidratos,
ácido cianhídrico para formar cianhidrinas, alcoholes para formar hemiacetales o
hemicetales y bisulfito de sodio, entre otros.
Mecanismo de adición nucleófila: la parte nucleófila del reactivo choca con el
carbono carbonilo, rompe el enlace pi desplazándose los electrones hacia el oxígeno y
originándose un intermediario bipolar de la siguiente manera

El enlace X – H del intermediario estará muy polarizado debido a la carga positiva sobre
X y tenderá a perder el ión hidrógeno, el átomo de oxígeno cargado negativamente será
básico y adquirirá el ión hidrógeno, así:

Son muchos los reactivos que pueden adicionarse la grupo carbonilo para dar reacciones que tienen
gran importancia en al síntesis orgánica. Aquí solo consideraremos una de ellas, la adición de
alcoholes, que nos ayudara posteriormente a comprender la estructura cíclica de los azucares.
Adición de alcoholes: La producen tanto los aldehídos como las acetonas y es
catalizada por ácidos minerales. En el primer caso se producen hemiacetales, mientras
que con las acetonas se forman hemicetales:

Como se observa, el nucleòfilo es el grupo alcoxi, RO: , que proviene de la ruptura heterolìtica del
- 

enlace O-H del alcohol; el otro producto de dicha ruptura es el protòn H , que actúa como electròfilo.
+ 

Por otra parte, los hemiacetales y hemicetales se caracterizan por tener un grupo OH y un grupo OR
sobre el mismo carbono, las otras dos valencias están satisfechas por un hidrogeno y un grupo
alquìlico en los hemiacetales , o por dos grupos alquìlicos en los hemicetales.
Veamos dos ejemplo:
Reacciones de Oxidación
Hemos visto que los alcoholes se oxidan a aldehídos, que los hidrocarburos se oxidan por
combustión y forman CO  y agua.
2

Que los aldehídos y cetonas se reducen para producir alcoholes, y otras tantas reacciones similares.
Pero es posible que no este lo suficientemente claro el significado de los términos oxidación y
reducción en cada caso.
Por tal motivo, antes de continuar con las reacciones de los aldehídos, conviene examinar lo que son
las series de oxidación y reducción en los compuestos orgánicos, En términos simples una de tales
series se construye organizando las funciones de acuerdo al aumento o disminución del numero de
oxidación de carbono . Un ejemplo se ilustra a continuación, para compuestos de dos carbonos de
las funciones que hemos estudiado continuación.
Oxidación

Funciones Alcanos Alcoholes Aldehídos Ácidos

Formula CH  – CH
3 6 CH -CH OH
3 2 CH  – CHO
3 CH -COOH3

estructural
Formula CH2 6 CHO
2 6 CHO
2 4 CHO 2 4 2

molecular
Nombre Etano Etanol Etanal Acido etanoico
No de Oxdn. -3 -2 -1 0
del carbono

Así, pasamos de un alcohol a un aldehído o a un acido, es una oxidación, pero el cambio contrario
es una reducción.
Vale la pena advertir que la posición de los aldehídos se aplica también a sus isòmeros , las cetonas
y que el máximo estado de oxidación del carbono es +4 en el CO  que no se incluye en la figura .
2

Obviamente, en cada reacción individual de oxidación del haber otro reactivo que se reduce,
comúnmente un agente oxidante como oxigeno , permanganato de potasio y otros compuestos
inorgánicos. Lo que sucede es que estos cambios no se hacen explícitos, ya que la atención se
centra en el comportamiento de los compuestos orgánicos. Lo mismo ocurre para las reacciones de
reducción.
Ahora si volvamos al tema que nos ocupa . Los aldehídos se oxidan fácilmente y forman ácidos
carboxílicos mediante oxidantes comunes como soluciones de permanganato de potasio o dicromoto
de potasio en acido sulfúrico diluido:
Las cetonas , por el contrario, no evidencian este tipo de reacciones, lo que da origen a algunas
pruebas de laboratorio que sirven para distinguirlas de los aldehídos . Las más utilizadas son las
pruebas de Tollens y de Fehling.
Prueba de Tollens : El reactivo de Tollens es esencialmente una solución de nitrato de plata en
hidróxido de amonio, de cuya mezcla se forma un ion conocido como diaminoplata Ag(NH ) Este 3 2
+ 

ion, por la acción del aldehído , se reduce a la plata metálica , la cual se deposita en las paredes del
recipiente , a manera de un espejo de plata.
La prueba de Tollens es positiva (confirmación del espejo de plata) tanto para aldehídos alifáticos
como para aromáticos. Las cetonas, según se indico, dan resultado negativo.
Prueba de Fehling : El reactivo de fehling consta de dos soluciones , una sulfato de cobre (II) y la
otra tartrato de sodio y de potasio en un medio alcalino. Al mezclar estas dos soluciones, se forma un
tartrato complejo que contiene el ion cobre (II) de color azul intenso.
La adición del aldehído reduce el ion cobre (II), formándose un precipitado de oxido de cobre (I), de
color ladrillo.
La prueba de Fehling es positiva (cambio de color de azul a ladrillo) para aldehídos alifáticos pero no
para aromáticos, lo que permite distinguir entre estas dos clases de aldehídos.
Reacciones de reducción
Los aldehídos pueden ser reducidos a alcoholes primarios y las cetonas a alcoholes secundarios,
reaccion que ya se estudió en la lección de los alcoholes ,como método de obtención de alcoholes.
El agente reductor más empleado es el borhidruro de sodio, NaBH . 4 

A manera de repaso, veamos nuevamente la ecuación general:

Por ejemplo