ETERES Y EPOXIDOS

TEMA 9
 Estructura de los éteres
Los éteres tienen una estructura angular igual al
agua, con una hibridación sp3 en el átomo de
oxígeno.
El ángulo de enlace casi tetraédrico 104°, para un
éter de estructura sencilla.
Si los grupo enlazantes son voluminosos este
ángulo se hace mayor.
Estructura de los éteres

Pe = PE +PL
Pe = 2 + 2
Pe = 4
 C 2 H6 O

ALCOHOL ETER
 CLASES DE ÉTERES
ÉTERES SIMPLES O SIMÉTRICOS
ÉTERES MIXTOS O ASIMÉTRICOS
ÉTERES CÍCLICOS
NOMBRAR
 PROPIEDADES FÍSICAS
PUNTO DE EBULLICIÓN
Los éteres no se asocian entre si por enlace puente de hidrógeno,
pero si lo pueden hacer con los alcoholes. Por ello sus puntos de
ebullición son menores a compuestos de similar masa molar y
alcoholes de los que derivan
• Debido a la imposibilidad de formar
puentes de hidrógeno, las moléculas del
éter no están asociadas y tiene puntos de
ebullición comparables a los de los
alcanos del mismo peso molecular, y
mucho menores que de los alcoholes a
partir de los cuales fueron preparados.
PROPIEDADES FÍSICAS
POLARIDAD
Los éteres son buenos disolventes de
sustancias orgánicas, pueden disolver
substancias polares y no polares.
La densidad de los éteres es menor a la
unidad y son de olor agradable.
 NOMENCLATURA ÉTERES

CH3 –O- C2H5 Etil metil eter/ metoxi etano

CH3 –O- CH3 Dimetil eter/ metoxi metano

CH2(CL) –O- CH3 Cloro metil metil eter/

Cloro metoxi metano
 NOMENCLATURA ÉTERES
1 2
OH-CH2–CH2-O-C2H5 2 Etoxi 1Etanol
CH3
CH3CH2–O-CH Etil isopropil eter
CH3
1 2 3 4 5 6 7
CH3CH2–O-CH2-CH2-CH2-CH3
1 2 3 4
3 Oxa heptano/ 1 etoxi butano
NOMENCLATURA ÉTERES

O – CH3

CICLOPROPIL METIL ETER

METOXI CICLOPROPANO
NOMENCLATURA ÉTERES

O – CH3

CICLOHEXIL METIL ETER

METOXI CICLOHEXANO
NOMENCLATURA ÉTERES

O – CH3

FENIL METIL ETER

METOXI BENCENO
 NOMENCLATURA ÉTERES

CH3
CH3

O – C 2H 5

3 ETOXI 1,1, DIMETIL CICLOHEXANO

 NOMENCLATURA DE EPÓXIDOS

O
OXIRANO
H2C CH2
OXIDO DE ETILENO

O OXIDO DE CICLOHEXANO
 NOMENCLATURA DE EPÓXIDOS

O
1 2 3 4 5 6
H3C- CH CH- CH(OCH3)- CH2-CH3

2,3 EPOXI 4 METOXI HEXANO

 NOMENCLATURA DE EPÓXIDOS
1
O 3
2
H3C- CH CH
CH3

TRANS – 2, 3 di METIL OXIRANO

 NOMENCLATURA DE EPÓXIDOS

1
O 2
3
H3C- CH-CH C C2H5
CH3 C2H5

2,2 DIETIL 3 ISOPROPIL OXIRANO

NOMENCLATURA DE OTROS ÉTERES
CÍCLICOS

Oxetano

Furano

O
NOMENCLATURA DE OTROS ÉTERES
CÍCLICOS

2 Metil Oxetano
CH3

Tetrahidro Furano

O
NOMENCLATURA DE OTROS ÉTERES
CÍCLICOS

pirano

O
NOMENCLATURA DE OTROS ÉTERES
CÍCLICOS
O

1,4 dioxano

O
 SÍNTESIS DE ÉTERES

1.- Síntesis de Williamson (ver reacciones

químicas de alcoholes)
2.- Calefacción de halogenuros de alquilo
3.- Adición de un doble enlace (ver alcoholes
mercuración y desmercuración y comparar)
4.- Deshidratación bimolecular de alcoholes
(temperatura 140°C).
 SÍNTESIS DE ÉTERES

1.- Síntesis de Williamson (ver reacciones

químicas de alcoholes)
R - O Na + R´-X → R - O - R´ + X
R´ = primario X = Cl , Br, I, OTs.

CH3CH2ONa + CH3CL → CH3CH2OCH3+Na CL

Etoxido de sodio cloro metano etil metil eter

CH3CH2ONa + CH3OTs →CH3CH2OCH3+Na OTs

 SÍNTESIS DE ÉTERES

2.- Calefacción de halogenuros de alquilo

R - X + Ag2O + R´ – X → R - O - R´ + 2 AgX

CH3CH2CL + Ag2O + CH3CL → CH3CH2OCH3+ 2 Ag CL

SÍNTESIS DE ÉTERES
 SÍNTESIS DE ÉTERES
4.- Deshidratación bimolecular de alcoholes
(temperatura 140°C). R mejor primario

2 R - OH + H2 SO4 → R - O - R + H2 O
(eter simétrico)
 SÍNTESIS DE EPOXIDOS

1.- A partir de halohidrinas

C = C + X2 + H2O → - C – C- + HX
X OH

X = Cl, Br, I, OTs

- C - C + OH- → C – C + H2O + X-
X OH O

CH3 CH = CH2+ Cl2+H2O→CH3 CH CH2Cl + OH- → CH3- CH CH2

OH O
 SÍNTESIS DE EPOXIDOS

2.- Epoxidación de alquenos

a1) Alquenos en presencia de peroxiácidos
O
C = C + R-COOOH(peroxiácido) → C C + R-COOH
O
CH3– CH = CH2 + C6H5COOOH→ CH3 –CH CH2+C6H5COOH
acido peroxibenzoico metil oxirano

a2) Alquenos en presencia de oxígeno y plata, a 250°C.

O
CH3– CH = CH2 + O2 + (Ag) → CH3 –CH CH2
REACCIONES QUÍMICAS DE
ÉTERES Y EPÓXIDOS
• Los éteres son mucho menos reactivos que
los alcoholes, la falta de un grupo oxidrilo
elimina las reacciones con sodio metálico y
halogenuros de fósforo que son
características de los alcoholes, dichos
reactivos sirven para distinguir ambas
sustancias.
• Los pares de electrones no compartidos en
el átomo de oxígeno confieren propiedades
básicas a la molécula de éter y son punto
esencial para interpretar la mayoría de sus
reacciones.
 REACCIONES DE ÉTERES:
1.- Escisión catalizada por ácidos (en
presencia de calor)

2.- Hidrólisis en medio ácido

3.- Formación de peróxidos

 REACCIONES DE ÉTERES:

1.- Escisión catalizada por ácidos (en

presencia de calor)
R - O - R + HCl →R - X + R - OH + HX → R – X
 REACCIONES DE ÉTERES:

2.- Hidrólisis en medio ácido

R - O - R + H2O → R - OH + R – OH

CH3-CH2-O-CH3 + H2O → CH3-CH2-OH + CH3OH

 REACCIONES DE ÉTERES:

3.- FORMACIÓN DE PERÓXIDOS

 REACCIONES DE EPÓXIDOS:
1.- Escisión catalizada por ácido:

“los grupos sustituyentes se dirigen a ocupar la posición

del carbono más sustituido”

1.1.- Con alcoholes:

R - CH - CH2 + CH3 CH2 OH → R - CH - C -H2

O CH3 CH2O OH
2-etoxi ..........

CH3 - CH - CH2 + CH3 CH2 OH → CH3- CH - C -H2

O CH3 CH2O OH
2-etoxi -...........
REACCIONES DE EPÓXIDOS:
1.- Escisión catalizada por ácidos:

1.2.- Con agua

OH
R - CH - CH2 + H2O → R - CH - CH2
O OH
OH
CH3 - CH - CH2 + H2O → CH3- CH - CH2
O OH
REACCIONES DE EPÓXIDOS:
1.- Escisión catalizada por ácidos:

1.3.- Con ácido hidrácido

OH
R - CH - CH2 + HBr → R - CH - CH2
O Br

OH
CH3 - CH - CH2 + HBr → CH3- CH - CH2
O Br
2.- Escisión catalizada por bases:
“Los epóxidos pueden escindirse en condiciones alcalinas,
sufriendo ataque nucleofílico al carbono menos
sustituido.”
2.1.- Ión alcóxidos ( en medio básico)
CH3 CH2 ONa+CH3 -CH - CH2→CH3 - CH2 - O - CH2 - CH CH3
O OH
1 etoxi 2 propanol
2.2.- Reacciones con organometálicos

R - Mg X + CH2 - CH2 → R - CH2 - CH2 - O- Mg+

O

R- CH2 - CH2 - O- Mg+ + H2O → R - CH2 - CH2 - OH

 Tarea:
1.- Que similitudes y diferencias encuentra entre la mercuración y
desmercuración de alquenos, para poder obtener un alcohol o un éter.
Explique tomando como ejemplo el isobutileno, con las ecuaciones
químicas correspondientes y nombres.

2.- Que diferencia encuentra en la reacción de un alqueno con ácido

peroxifórmico/agua y el mismo alqueno con solo ácido peroxiformico?
Explique tomando como ejemplo el isobutileno, con las ecuaciones
químicas correspondientes y nombres.

3.- Tiene alguna importancia la catálisis alcalina o básica en la

orientación de los sustituyentes en un epóxido? Explique con ecuaciones
la justificación de su respuesta.