Material de Estudio Semana 3

UNIDAD II
NOMENCLATURA DE ALCOHOLES ETERES Y TIOLES

ALCOHOLES
Compuestos químicos orgánicos que contienen un grupo hidroxilo (-OH) en
sustitución de un átomo de hidrógeno, de un alcano, enlazado de forma covalente a
un átomo de carbono, grupo carbinol (C-OH). Además, este carbono debe estar
saturado, es decir, debe tener solo enlaces sencillos a ciertos átomos (átomos
adyacentes); esto diferencia a los alcoholes de los fenoles.
Formula general
R-OH
Ejemplo

Etanol
Nomenclatura
Los alcoholes al igual que otros compuestos orgánicos, como las cetonas y los
éteres, tienen diversas maneras de nombrarlos:
Común (no sistemática): se antepone la palabra alcohol a la base del alcano
correspondiente y se sustituye el sufijo -ano por -ílico. Así por ejemplo tendríamos
Metano → alcohol metílico
Etano → alcohol etílico
Propano → alcohol propílico
IUPAC: añadiendo una l (ele) al sufijo -ano en el nombre del hidrocarburo precursor,
ejemplo
Metano → metanol
en donde met- indica un átomo de carbono, -ano- indica que es
un hidrocarburo alcano y -l que se trata de un alcohol.
También se presentan alcoholes en los cuales se hace necesario identificar la
posición del átomo del carbono al que se encuentra enlazado el grupo hidroxilo, por
ejemplo, 2-butanol, en donde el dos significa que en el carbono dos (posición en la
cadena), se encuentra ubicado el grupo hidróxido, la palabra but nos dice que es
una cadena de cuatro carbonos y la -l nos indica que es un alcohol (nomenclatura
IUPAC). Cuando el grupo alcohol es sustituyente, se emplea el prefijo hidroxi-Se
utilizan los sufijos -diol, -triol, etc., según la cantidad de grupos OH que se
encuentre.
TIOLES

Un tiol es un compuesto que contiene el grupo funcional formado por un átomo

de azufre y un átomo de hidrógeno (-SH). Siendo el azufre análogo de un grupo
hidroxilo (-OH), este grupo funcional es llamado grupo tiól o grupo sulfhídrico.
Tradicionalmente los tioles son denominados mercaptanos.

Nomenclatura
1. Se toma como cadena principal la cadena que es más larga y que contenga los
radicales -SH.
2. La cadena se numera de forma que los átomos del carbono con Radical (-SH)
tengan los números más bajos posibles.
3. La cadena principal se nombra especificando el número de átomos de carbono
de dicha cadena con un prefijo (etano- dos, propano- tres, butano- cuatro; pentano-
; hexano-; ...etc).
4. Se los identifica a los radicales -SH con sus respectivos números separados por
comas.

3-cloro-5-fluor pent-2-eno-4-ino-1,2-ditiol
5. Se coloca la terminación indicando el número de radicales -SH (-tiol un radical
SH; -ditiol dos radicales SH; -tritiol tres radicales SH; -tetratiol cuatro radicales SH;
-pentatiol cinco; ...etc.).

 CH3-SH metanotiol
 CH3-CH2-CH2-SH propanotiol
 CH2SH-CH2-CH2-CH2-SH butano-1,4-ditiol

Ácido 2,3 mercapto-pentanodioico

6. El radical -SH tiene prioridad sobre dobles o triples enlaces y radicales
Halógenos.
7. Si el Radical -SH no se encuentra como grupo funcional principal se utiliza el
prefijo mercapto o el prefijo sulfanil.
ETERES
Un éter es un grupo funcional del tipo R-O-R; en donde R y R´ son grupos alquilós, iguales
o distintos, estando el átomo de oxigeno unidos a estos. Se puede obtener un éter de la
reacción de condensación entre dos alcoholes (aunque no se suele producir directamente
y se emplea pasos intermedios).
ROH + HOR´ ROR´ + H2O
Normalmente se emplea el alcohoxido, R, del alcohol ROH, obtenido al hacer reaccionar
el alcohol con una base fuerte. Al igual que los esteres, no forman puentes de hidrogeno,
forman una alta hidrofobicidad, y no tienden a ser utilizados como disolventes orgánicos.
Nomenclatura
1) Los éteres pueden nombrarse como alcoxi derivados de alcanos. Se toma como
cadena principal de mayor longitud y se nombra el alcoxido como un sustituyente.
Ej. O CH3
Metoxietano
H3C C
H2
2) La nomenclatura funcional (IUPAC) nombra los éteres como derivados de dos
grupos alquilos, rdenados algebraicamente, terminando el nombre en la palabra
éter.
Se forman sustituyendo un -CH2- por –O- en un ciclo. La numeración comienza en
el oxígeno y se nombra con el prefijo OXA- seguido del nombre del ciclo.

Br

Bromo-Oxolano
(bromo-Tetrahidrofurano) Oxolano
(Tetrahodropirano)
La constante de disociación de un alcohol queda definida por el siguiente equilibrio:

La constante de disociación ácida de los alcoholes varía según su estructura desde

aproximadamente 10-16 para el metanol hasta aproximadamente 10-19 para la mayor
parte de los alcoholes terciarios. La acidez de los alcoholes disminuye a medida que
aumenta el grado de sustitución en el resto alquílico.

La sustitución de átomos de hidrógeno por átomos de halógeno, que son electrón-

atrayentes, aumenta la acidez de los alcoholes. Por ejemplo, el 2,2,2,- trifluoroetanol
(CF3CH2OH, pKa=12.8) es más de mil veces más ácido que el etanol (pKa = 15.9), porque
el anión trifluroetóxido está más estabilizado que el etóxido debido al efecto atrayente sobre
la carga negativa que ejercen los átomos de halógeno.

Alcoholes como Bases

Alcoholes como nucleófilos y electrófilos. Los alcoholes son compuestos químicos muy
empleados en síntesis orgánica ya que se pueden transformar en otros grupos funcionales
aprovechando su carácter nucleofílico o aprovechando su carácter electrofílico. Alcoholes
y alcóxidos como nucleófilos. Un alcohol es un nucleófilo(base) débil y tiende a reaccionar
con especies electrofílicas muy reactivas, como los carbocationes, tal y como ocurre en las
reacciones SN1 o en las reacciones de hidratación de alquenos.
Una forma, basada en la metodología anterior, de activar a los alcoholes en el proceso SN2
consiste en convertirlos en sulfonatos (ésteres de ácidos sulfónicos, Z=R¨SO2).
Otra forma más simple de convertir un grupo hidroxilo en un buen grupo saliente es
mediante su protonación. En este caso el grupo saliente ya no es el ión hidróxido sino el
agua, que es mucho menos básica.

REACCIONES DE ALCOHOLES
PREPARACIÓN DE ALCOHOLES POR REDUCCIÓN DE
ALDEHÍDOS Y CETONAS
La forma más obvia de reducir un aldehído o una cetona a un alcohol es por
hidrogenación del enlace doble carbono-oxígeno. Como la hidrogenación de alquenos,
la reacción es exotérmica, pero excesivamente lenta en ausencia de un catalizador. Los
metales finamente divididos como platino, paladio, níquel y rutenio son catalizadores
efectivos para la hidrogenación de aldehídos y cetonas. Los aldehídos producen
alcoholes primarios:
Las cetonas producen alcoholes secundarios:

En la mayoría de las reducciones a escala de laboratorio de aldehídos y cetonas, la

hidrogenación catalítica ha sido reemplazada por métodos basados en reactivos
reductores de hidruros metálicos. Los dos reactivos más comunes son el borohidruro
de sodio y el hidruro de litio y aluminio.

El borohidruro de sodio es especialmente fácil de usar: sólo se agrega a una solución

acuosa o alcohólica de un aldehído o una cetona:
El hidruro de litio y aluminio reacciona en forma violenta con agua y alcoholes, por lo
que debe usarse en disolventes como dietil éter o tetrahidrofurano anhidro. Después de
la reducción, se requiere un paso de hidrólisis separado para liberar el producto alcohol:
El borohidruro de sodio y el hidruro de litio y aluminio reaccionan con compuestos
carbonílicos en una forma muy parecida a como lo hacen los reactivos de Grignard,
excepto que funcionan como donadores hidruro en lugar de como fuentes de
carbaniones. La reducción de un aldehído o cetona con borohidruro de sodio puede
esbozarse como:

Merecen especial mención dos puntos acerca del proceso:

1. En ningún punto está implicado H2. El agente reductor es el ion borohidruro

(BH42).
2. En la reducción R2C O → R2CHOH, el hidrógeno enlazado al carbono proviene
del BH42; el hidrógeno del oxígeno viene de un grupo OH del disolvente (agua,
metanol o etanol).
El mecanismo de la reducción de aldehídos y cetonas con hidruro de litio y aluminio es
análogo al del borohidruro de sodio, excepto que las etapas de reducción e hidrólisis
son operaciones independientes. La reducción se lleva a cabo en dietil éter, seguida
por un paso de hidrólisis separado cuando se agrega ácido acuoso a la mezcla de
reacción.

Ni el borohidruro de sodio ni el hidruro de litio y aluminio reducen enlaces dobles

carbono-carbono aislados. Esto hace posible la reducción selectiva de un grupo
carbonilo en una molécula que contiene tanto enlaces dobles carbono-carbono como
carbono-oxígeno.

Bibliografia
Quimica Organica Francis A. Carey: Robert M. Giuliano Mc. Graw Hill (2014).