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Alcoholes y Tioles Prof.

Ivette Torres Vera

• Alcohol – R-OH,
– Poseen el grupo funcional –OH, enlazado a un C con hibridación sp3.

• Tioles - R-SH (grupo funcional –SH)


– Ambos poseen O y S, elementos del grupo VI
– Sufren reacciones similares
– S, puede expandir su valencia e incluir más de 8 electrones.
– S, posee menor electronegatividad y menor basicidad.

Nomenclatura de alcoholes
• IUPAC
– Seleccionar la cadena más larga de carbonos que contienen el grupo -OH y
enumerar desde el terminal más cercano al grupo -OH.
– Utilizar el sufijo –ol y un número para indicar la posición del –OH.
– La localización del grupo –OH toma precedencia sobre los grupos alquilos y
halógenos al enumerarse la cadena.

• Alcoholes cíclicos
– Se enumeran comenzando con el carbono que lleva el –OH y no hay necesidad de
indicar el número 1.
OH
Cis-3-metilciclohexanol

• Alcoholes complejos
– El número para el grupo –OH se coloca entre el infijo y el sufijo.
CH3 2-metil-1-propanol
2-metilpropan-1-ol
CH3CHCH2OH

Repaso de nomenclatura alcanos bicíclicos

• El nombre se obtiene del alcano que tiene el mismo número de carbonos que posee el
anillo.
• Se enumera comenzando en los carbonos que forman la unión del puente en la
dirección que dé los números más bajos a los sustituyentes.
• Se utiliza el prefijo biciclo y números entre corchetes que indica:
• el número de átomos en cada lado del puente formado por los carbonos que
conectan los dos anillos, éstos se colocan en orden descendente finalizando con
el número que indica los carbonos que forman el puente del compuesto.
• Si posee grupos sustituyentes alquilos, el nombre se coloca al frente de la palabra
bicíclo con el número que indique su posición.

Alcoholes bicíclicos
• La numeración de los anillos bicíclicos precede sobre la posición del grupo –OH, por
lo cual se utiliza un número para localizar el grupo –OH.
OH Biciclo(4.4.0)decan-3-ol

Nomenclatura
• Sustituyentes alquilos y halógenos se enumeran de acuerdo a las reglas de
nomenclatura de alcanos.
CH3CHCH2CH2CH2OH
4-cloro-1-pentanol
Cl

Nombre común
• Se derivan especificando el grupo alquilo al cual está enlazado el –OH y anteponiendo
la palabra alcohol y terminación ílico.
CH3OH - alcohol metílico

CH3CHCHCH2CH3 2,3-pentanodiol
Alcoholes con más de 1 (OH)
• Se utilizan los sufijos diol, triol. OH OH
• Glicol – si poseen dos grupos –OH
• Glicoles vecinales – dos OH adyacentes.

Compuestos cíclicos
• OH recibe el número más bajo, 1
• Luego dobles enlaces y sustituyentes.
OH OH
4-ciclohexen-1,3-diol CH3
6-metil-2-ciclohexen-1-ol
OH

OH Cl

2-cloro-5-metil-2-ciclopenten-1-ol
CH3
Propiedades físicas del alcoholes

• Moléculas polares.
• Poseen fuerzas intermoleculares:
– London, dipolo-dipolo y puentes de hidrógeno.
• Punto de ebullición
– Aumenta con el aumento en el peso molecular del alcohol porque aumentan las
fuerzas London.
– Disminuye con un aumento en las ramificaciones de los alcoholes.

• Explica la diferencia en los puntos de ebullición.


• Hexano ( 69º)
– P.A. 86 uma
• 1-pentanol ( 138º)
– P.A. 88 uma
• 1,4-butanodiol (230º)
– P.A. 90 uma

• Explique cómo se compara el punto de ebullición de estos dos compuestos que son
isómeros constitucionales.
• Etanol CH3CH2OH
– 78ºC

• dimetiléter CH3OCH3
– -24ºC

Ejercicio
• Ordene los siguientes compuestos de forma ascendente en el punto de ebullición:
OH OH
HO

a b c

Solubilidad
• Pueden interaccionar con agua por los puentes de hidrógeno.
– Son más solubles que los alcanos y alquenos de peso molecular comparable.
• Alcoholes de bajo peso molecular son miscibles .
• La solubilidad disminuye con un aumento en el peso molecular, porque aumenta la
cadena de carbonos y se asemejan a los hidrocarburos que son hidrofóbicos.
Ejercicio
• Coloque en orden ascendente de solubilidad en agua.

HO
Cl
HO Cl

Acidez y basicidad
• Acidez
– Constantes de disociación varían de acuerdo a la estructura.
– pKa 15-18, ácidos débiles, acidez similar al agua.

• Alcoholes simples
– La acidez depende del grado de solvatación y estabilización del ión alcóxido por
las moléculas de agua.
– La acidez del alcohol disminuye con un aumento en la sustitución de grupos alquilo
porque la habilidad de agua para solvatar los iones alcóxidos disminuye.

Reacciones de alcoholes
• Metales activos
– Reaccionan con Li, K, Na y otros metales.
– Reacción redox
– Liberan hidrógeno y forman alcóxidos metálicos (sal).
– Metal es oxidado
– Hidrógeno es reducido a H2 gaseoso
- +
– R-O-H + Na → R-O -Na + H2

Reacción con metales


• A mayor acidez del alcohol más rápida la reacción.
• ROH secundarios reaccionan lentamente.
• ROH terciarios reaccionan mucho más lento.
• Potasio es más reactivo para alcoholes secundarios y terciarios.
• Hidruro de sodio (NaH) para alcoholes que reaccionan lentamente con potasio y sodio.
Conversión de alcoholes en haloalcanos (haluros de alquilo)
• Sustitución de un halógeno por el –OH en un carbono saturado.
• Reactivos utilizados:
– HCl, HBr y HI
– Haluros inorgánicos: PBr3 y SOCl2
Reacción con HCl, HBr, HI
• Mecanismo de formación del haluro de alquilo depende del alcohol utilizado.
– 3º - reaccionan rápidamente y envuelven la formación de un carbocatión.
Reaccionan por SN1 con agua como grupo saliente.
– 1º - Ocurre desplazamiento directo de agua del alcohol protonado. Reacciona por
SN2.
– 2º - pueden reaccionar por SN1 ó SN2.
– 1º con ramificaciones en carbono beta pueden sufrir rearreglos.

Reacción con tribromuro de fósforo

• Producto es un bromoalcano.
• Condiciones moderadas puede ocurrir rearreglo.
• Menor probabilidad de rearreglo a condiciones de temperatura en o bajo 0ºC.
• -OH se convierte en HOPBr2 (dibromofosfito)

Reacción con Cloruro de Tionilo

• Producto es un cloruro de alquilo.


• Se utiliza una base débil en la reacción:
– Piridina
– Trietilamina (C2H5)3N
• Reacción estereoespecífica
– Ocurre inversión de configuración R→ S y
– S→R
• -OH se convierte en ester clorosulfito (buen grupo saliente)

Función de la amina
• Catalizar la reacción formando un alcóxido en equilibrio, el cual es más reactivo como
nucleófilo que el alcohol.
• Neutralizar el HCl generado en la reacción.
Formación de sulfonatos de alquilo
• ROH reacciona con cloruros de sulfonilos (cloruros de ácidos sulfónicos), derivados
de ácido sulfónico.
• Cloruro de p-toluenosulfonilo (TsCl)
• Cloruro de metanosulfonilo (MsCl)
• Ventaja del ester sulfonato formado
– Convertir el –OH en buen grupo saliente como tosilato (OTs) ó mesilato (OMs).
• Reacción procede con inversión de configuración.