FACULTAD DE QUIMICA

PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATOLICA DE CHILE

ALDEHIDOS –CETONAS
CARBOHIDRATOS

Química
QIM 200
ALDEHÍDOS Y CETONAS

O O O
C C C
H H H R R R
Formaldehido Un aldehído Una Cetona
o Metanal
 En la naturaleza se encuentran muchos aldehídos y cetonas.
Los aldehídos tienen olores acres y las cetonas tienden a oler dulce.

Saborizante
Saborizante a canela Alcanfor
a vainilla Aceite hierba- Aceite semilla
buena de alcaravea
Hormona sexual femenina Hormona sexual masculina
 E+

Nu

Hibridación sp2
 Los enlaces sigma del grupo carbonilo están situados en un plano
Es polar
Es más soluble en agua que un alqueno, por ser donor de ēs ,
puede formar puentes de hidrogeno con ella.
Puede ser atacado indistintivamente por un agente electrofílico
o uno nucleofílico.
Propiedades Físicas
 Forman puentes de hidrógeno con el agua.
 Los aldehídos y cetonas de bajo peso molecular son
más solubles en agua que en solventes no polares.
No pueden ser sustituidos por un nucleófilo (malos grupos
salientes)
Reactividad relativa

Incremento de la reactividad
 Carbohidratos

Clasificación
Aldosas: Grupo aldehido en carbono 1

Aldotriosa (3 C)
Aldotetrosa (4 C)
Aldopentosa (5 C)
Aldohexosa (6 C)

Cetosas: Grupo cetona en carbono 2

Cetotriosa (3 C)
Cetotetrosa (4 C)
Cetopentosa (5 C)
Cetohexosa (6 C)
 ALDOSAS

Azucares
Con 4 at. C

En la naturaleza
No es abundante,
(ARN, ac. Ribonucleico) (Madera)
CETOSAS
EPIMEROS
 Adiciones nucleofílicas a los grupos carbonilo.

Cuando un nucleófilo ataca al grupo carbonilo, el átomo de carbono pasa de

tener hibridación sp2 a sp3. Los electrones del enlace pi son desplazados hacia el
átomo de oxígeno, formándose un anión alcóxido, que se protona para dar lugar
al producto de adición nucleofílica.

Adición no catalizada por ácido, ataque de un muy buen nucleófilo

Mecanismo de las adiciones nucleofílicas a grupos carbonilo.
Mecanismo de formación hemicetal y cetal
Reacciones con alcoholes
Se puede proteger un grupo carbonilo de aldehído o cetona
Una molécula que tiene un grupo OH en posición1,4 o 1,5 respecto a un
grupo carbonilo aldehído o cetónico, puede experimentar una reacción
intramolécular para formar un anillo hemiacetálico de 5 o 6 miembros.
Estos hemiacetales cíclicos se favorecen sobre las formas aldehídicas de
cadena abierta .
La importancia de los hemicetales y hemiacetales cíclicos se
debe a que los azucares en disolución acuosa forman estos compuestos.
Enantiómeros

Diasteroisómeros

Anómeros
Pirano

Furano
 Mutarrotación

La mutarrotación es el proceso en equilibrio mediante

el cual se interconvierten los anómeros alfa y beta pasando
por la forma abierta.
Este proceso solamente se realiza en disolución.
CICLACION DE MONOSACARIDOS

D-Glucosa

carbonilo sp2
(36%)
(64%)
(0,02%)

Mutarrotación

α-D-Glucopiranosa β -D-Glucopiranosa
ANOMEROS  y 

Carbono Anomérico

Carbono Anomérico
 CONFIGURACIÓN DE ANÓMEROS

-D-glucosa -D-glucosa
 CONFIGURACIÓN DE ANÓMEROS

-D-glucosa -D-glucosa

En este caso el OH del C anómérico, quedo al lado opuesto del

OH del C 5 que formo el heterociclo.
GLICÓSIDOS
FORMACIÓN DEL ENLACE O-GLUCOSÍDICO
DISACARIDOS
 Unión β-1,4-glicosídico

celobiosa
Unión glicosídica α-1,4

maltosa
Sucrosa
AMILOPECTINA

-1,4 enlace glicosídico

 POLISACÁRIDOS DE ALMACENAMIENTO

Amilosa

Amilopectina

ALMIDON : mezcla de ~20% Amilosa y de ~80 % amilopectina

 POLISACÁRIDOS ESTRUCTURALES
(HOMOPOLISACÁRIDOS)

Celulosa

Quitina
RUPTURA DE UN ENLACE
GUCOSÍDICO MEDIANTE:
HIDRÓLISIS O FOSFORÓLISIS
Hemos visto que el grupo carbonilo de cetonas y aldehídos forma iminas y enaminas,
mediante reacciones de adición de nucleofilos y una posterior eliminación.

El grupo carbonilo de aldehídos y cetonas puede ser sustituido.

Este hidrogeno puede ser sustituido, debido

a su leve carácter ácido (pKa = 19,3)
Las reacciones de sustitución en el carbono  (posición vecina
al grupo carbonilo) comprende el reemplazo de un átomo de hidrogeno
 por un electrófilo, mediante un enol o un ión enolato intermedio.
Tautomería ceto-enol

Es una isomería conocida como tautomería:

Es el equilibrio entre un carbonilo y su enol correspondiente.
El equilibrio ceto-enol puede ser catalizado por ácido o base

Con base

Con ácido
Mecanismos inversos: ENOL -------- CETO

Con base

Con ácido
ENOL

ENOLATO
Condensación aldolica
Mecanismo Condensación Aldólica
Aldehído (autocondensación)

Cetona (autocondensación)
Con temperatura

Con temperatura
Mecanismo deshidratación aldol
Con ácido

Con base
Condensación aldolica cruzada

Se favorece la eliminación del grupo OH, como agua, por la formación de un

alqueno conjugado. (más estable)
Condensación Intramolecular:
FORMACION DE CIANOHIDRINAS
Reacciones con alcoholes
Formación de iminas.

En condiciones adecuadas, el amoniaco o una amina primaria reaccionan con una

cetona o un aldehído para formar una imina. Las iminas son análogos nitrogenados
de las cetonas y aldehídos, con un doble enlace carbono-nitrógeno en lugar del
grupo carbonilo
Formación de iminas.
Reacción de adición -eliminación

La amina se adiciona al carbonilo formando un intermedio de carbinolamina, el

cual pierde agua para proporcionar una imina.
 Eliminación

La reacción formación de la imina depende de pH, el pH optimo alrededor de 3-4.

No es Nu