AMINAS *Apolinar Pérez Gustavo

*Cercas Rodríguez Mitzi

Yoana
ALIFÁTICAS Y *Laguna Pérez Leticia
AROMATICAS *Medina Ubaldo Alan
*Pérez López Jessica
Montserrat
 AMINAS

Son derivados orgánicos del amoniaco.

Resultan de la sustitución de uno o varios
hidrógenos del amonio por otros sustituyentes
o radicales.
 AMINAS AMINAS
ALIFÁTICAS AROMÁTICAS
Son aminas donde el Son aminas donde el
nitrógeno se une nitrógeno se une
solamente a grupos directamente al menos un
alquilo. anillo de benceno.
 CLASIFICACIÓN

Amina PRIMARIA: Amina SECUNDARIA: Amina TERCIARIA:

un grupo carbono esta dos grupos carbonos tres grupos carbonos
enlazado al átomo de están enlazados al están enlazados al
nitrógeno. átomo de nitrógeno. átomo de nitrógeno.
 BASICIDAD DE AMINAS
Una amina puede comportarse como una base de Lewis, o como un nucleófilo,
debido al par de electrones no enlazantes sobre el átomo de nitrógeno.
BASE DE LEWIS
Son bases de Lewis aquellas sustancias que donan pares de electrones.
NUCLEÓFILO
Son especies con carga negativa con pares de electrones no compartidos, y que
puede donarlos para formar un enlace.
BASICIDAD DE AMINAS ALIFATICAS
Las aminas alifáticas son aquellas que
se derivan de amoniaco por virtud de la
substitución de los hidrógenos por
grupos alquilo.
De aquí que se conozcan como
alquilaminas.
La aminas actúan como bases al donar
el par solitario a un aceptador
adecuado.
Las aminas aromáticas son aquellas que poseen el grupo
amino enlazado a un anillo aromático:
 Las aminas aromáticas son menos básicas que las
alifáticas.
 Las aminas se estabilizan por resonancia.
 La deslocalización del par solitario del nitrógeno no es
posible en las alquilaminas por éstas carece de un sistema
pi adyacente.
 SÍNTESIS DE AMINAS
 AMINAS POR ALQUILACIÓN DIRECTA

Pueden prepararse mediante reacciones de sustitución nucleófilo

entre haloalacanos y amoniaco.

El primer equivalente de amoniaco actúa como nucleófilo

sustituyendo al bromo.
El segundo equivalente actúa como base desprotonando la amina.
 . POLIALQUILACIONES

La amina formada vuelve a reaccionar con el

haloalcano, alquilándose una segunda vez, esta reacción
recibe el nombre de polialquilaciones.
  REDUCCIÓN DE NITRILOS
Los nitrilos se pueden preparar por reacción de haloalcanos con cianuro
de sodio. La reducción de nitrilos con LiAlH4 produce aminas.
 Paso 1. Obtención de nitrilos a partir de haloalcanos primarios o
secundarios.

 Paso 2. Reducción del nitrilo a amina.

  REDUCCIÓN DE AZIDAS
La reacción de haloalcanos primarios y secundarios con azida de
sodio produce alquilazidas, que por reducción con LiAlH4 dan
lugar a aminas.
• Paso 1. Formación de alquilazida

• Paso 2. Reducción de azida a amida con LiAlH4

 AMINACIÓN REDUCTORA
Las reacciones de aldehídos y cetonas se convierten en aminas
por aminación reductiva, en presencia de amoniaco y de un
agente reductor -H2/Ni o Borohidruro de sodio (NaBH4)-.

NaBH4

NaBH4
En la reacción general, el carbonilo se convierte en una amina
primaria mediante la formación de un enlace simple C-N.
 AMINA PRIMARIA
 Un aldehído o cetona reaccionan con una amina primaria
para formar una I M I N A.
 El paso clave, es la adición nucleofílica de la amina al grupo
carbonilo eliminando una molécula de agua.
 Es un compuesto con un doble enlace C=N.
 : Etanal + metilamina; medio ácido.
.
.
 Fenil-2-propanona
(fenilacetona) amoniaco

MECANISMO DE LA AMINACIÓN
REDUCTIVA DE UNA CETONA
PARA PRODUCIR UNA AMINA
PRIMARIA.

Anfetamina
 AMINAS COMO GRUPOS SALIENTES:
ELIMINACIÓN DE HOFMANN
➔ Una amina no se puede eliminar de
manera directa, debido a que el grupo
saliente sería un ion amiduro (-NH2, -
Aminas al igual que
NHR) el cual es una base muy fuerte y
los alcoholes pueden un mal grupo saliente.
convertirse en ➔ Un grupo amino puede convertirse en
alquenos por medio de un buen grupo saliente por metilación
reacciones de exhaustiva la cual lo convierte en una
eliminación sal de amonio cuaternario que puede
salir como una amina neutra .
 ETAPA 1: METILACIÓN
EXHAUSTIVA DE UNA AMINA

❏ En esta etapa se hace reaccionar la amina con exceso de

yoduro de metilo para formar una sal de amonio cuaternario
(buen grupo saliente).
 ETAPA 2: TRATAMIENTO CON
ÓXIDO DE PLATA ACUOSO

➔ La eliminación de la sal de amonio cuaternaria se lleva a cabo a través

de un mecanismo E2 y necesita una base fuerte.
➔ Para suministrar esta base, el yoduro de amonio cuaternario se
convierte en el hidróxido de amonio cuaternario mediante tratamiento
con óxido de plata.
 ETAPA 3: ELIMINACIÓN DE
HOFMANN

El calentamiento del hidróxido de amonio cuaternario resulta en

una eliminación E2 y la formación de un alqueno .
❏La eliminación de Hofmann produce
preferentemente los alquenos menos sustituidos
esto se debe a varios factores.
❏Gran volumen estérico del grupo saliente.
❏Al tratarse de una reacción E2 la reacción de
Hofmann tiene una estereoquímica anti.
 OXIDACIÓN DE AMINAS:
ELIMINACIÓN DE COPE
➔Las mayoría de las aminas se oxidan por medio
de oxidantes comunes como el H2O2,
permanganato y peroxiácidos.
➔Las aminas primarias se oxidan con facilidad, La siguiente
pero dan como resultado mezclas complejas de secuencia muestra
los productos . los productos de
oxidación de una
amina primaria.
El estado de
oxidación aumenta
de izquierda a
derecha.
➔ Las aminas secundarias se oxidan con
El mecanismo de las
facilidad a hidroxilaminas.
oxidaciones de las
➔ Los productos secundarios se forman con aminas no está bien
frecuencia y el rendimiento puede ser bajo. determinado,
debido a que hay
varios mecanismos
de reacción posibles
(en especial los que
involucran radicales
libres)
➔Las aminas terciarias se oxidan a óxidos
de amina, con frecuencia en buenos Debido a la carga
rendimientos . positiva del
Nitrógeno, el
➔Puede usarse H2O2, o un peroxiacido óxido de amina
para esta oxidación. puede
experimentar una
eliminación de
Cope .
➔ La eliminación de Cope permite obtener alquenos a partir de aminas
terciarias.
➔ Usando un óxido de amina que actúa como base y como grupo saliente.
➔ Las aminas se oxidan con facilidad durante su almacenamiento cuando
están en contacto con el aire.
➔ Se requiere la estereoquímica SIN para la eliminación .
 ETAPA 1: FORMACIÓN DEL N-
ÓXIDO DE AMINA

★El agua oxigenada o los perácidos oxidan la amina

terciaria, formando óxidos de amina.
 ETAPA 2: EL ÓXIDO DE AMINA ELIMINA SIN

El oxígeno del óxido de amina es el centro básico que se requiere en

el proceso de eliminación. La eliminación se efectúa a través de un
estado de transición cíclico y transcurre, por lo general, con la
misma orientación que la eliminación de Hofmann, proporcionando
el alqueno menos sustituido.
MECANISMOS DE REACCIÓN EN AMINAS AROMÁTICAS DE
5 MIEMBROS

 Donde :B es cualquier base que haya en la disolución.

 La sustitución se hace de preferencia en el C-2 porque el
compuesto intermediario que se obtiene al unir un sustituyente
en esta posición es más estable.
 El compuesto intermediario que resulta de la sustitución en el C-2 del pirrol, tiene
dos formas resonantes adicionales, cada una con una carga positiva en un
carbono alílico secundario.

 Si las dos posiciones adyacentes al heteroátomo están ocupadas, la sustitución

electrofílica se hará en el C-3.
MECANISMOS DE REACCIÓN EN AMINAS AROMÁTICAS DE
6 MIEMBROS

 Donde :B es cualquier base que haya en la disolución.

 La sustitución electrofílica aromática de la piridina se hace en el C-3 porque se
obtiene el compuesto intermediario más estable si en tal posición se coloca un
sustituyente electrofílico.
Cuando el sustituyente se coloca en el C-2 o en el C-4, una de las formas
resonantes que resultan es especialmente inestable porque el átomo de
nitrógeno exhibe un octeto incompleto y también una carga positiva.
La sustitución nucleofílica aromática en la piridina, se hace en el C-2 y el C-4
porque el ataque a tales posiciones se forma el compuesto intermediario más
estable.
Si los grupos salientes en C-2 y C-4 son distintos, el nucleófilo que llega
sustituirá de preferencia a la base más débil (el mejor grupo saliente).
 SALES DE AMONIO
Las sales de aminas sencillas se conocen como sales de amonio sustituidas. Las
sales de aminas complejas usan los nombres de la amina y del ácido que la
conforman.
Las sales de aminas son sólidos no volátiles, iónicos y con puntos de fusión altos.
Son mucho más solubles en agua que las aminas precursoras y sólo son
ligeramente solubles en disolventes orgánicos no polares.
La mayoría de las aminas que contienen más de seis átomos de carbono son
relativamente insolubles en agua. En ácidos diluidos acuosos, estas aminas
forman sus sales de amonio correspondientes y se disuelven. La formación de
una sal soluble es una prueba característica para el grupo funcional amina.
 BIBLIOGRAFÍA
˧ Yurkanis Bruice, Paula. (2008). Química
orgánica (5ª ed.). México. PEARSON
EDUCACIÓN.
˧ McMurry, John. (2012). Química orgánica.
(8ª ed). México. Cengage Learning Editore.