AMINAS

Todas las aminas forman enlace entre sí y con el hidrógeno, también forman enlaces como el agua
y el alcohol, por lo tanto tienden a ser solubles. Las aminas son más básicas que el agua, aceptan
un protón del agua y forman ión amonio y el ión oxidrilo. Cuando las aminas reacción como base,
por la presencia de un ácido, el producto formado es una sal de amonio

Preparación de aminas (Mayoría reacciones de sustitución)

 Animación reductiva: Se realiza en dos etapas, la primera consiste en hacer reaccionar un

aldehído o una cetona como materia orgánica de partida y amoniaco o un derivado del
amoniaco, (amina primaria o una amina secundaria) e hidroxilamina, la segunda etapa es
la reducción, con lo cual se obtiene la amina.
1. Aminas primaria: Resultan de la condensación de hidroxilamina con una cetona o
un aldehído, seguida de la reducción de la oxima. Se usa hidroxilamina en vez del
amoniaco. La oxima se reduce usando una reducción catalítica, hidruro de litio
aluminio o zinc y HCl.
2. Aminas secundarias: La condensación de una amina primaria con una cetona o un
aldehído forma una imina N-sustituida. La reducción de la imina forma una amina
secundaria
3. Aminas terciarias: La condensación de una amina secundaria con una cetona o un
aldehído produce una sal de iminio. Y se utiliza para reducir el Zn/HCl
 Reducción de nitrilos: Se reducen a grupo amino por hidrogenación catalítica y la
reducción por medio de un metal activo en medio ácido. También puede ser el LiAlH4. El
ion cianuro (:~C=N:) es un buen nucleófilo para la SN2; desplaza los grupos salientes de los
haluros y tosilatos de alquilo. La amina resultante tiene un átomo de carbono adicional.
Equivale a la adición de –CH2-NH2 .El ion cianuro se adiciona a cetonas y aldehídos para
formar cianohidrinas. La reducción del grupo cianuro de la cianohidrina permita sintetizar
las β-hidroxiaminas
 Reducción de amidas: Los ácidos carboxílicos o sus derivados reaccionan con el amoniaco
y calor para transformarse en amidas. La reducción de la amida se realiza utilizando
tetrahidruro de litio y aluminio
 Reducción de compuestos nitro: Los nitro derivados aromáticos se obtienen con el
benceno se nitra con una mezcla sulfónica (HNO3/2H2SO4). Para la reducción se puede
llevar a cabo de varias formas. La hidrogenación sobre platino es limpia es incompatible
con la presencia en la molécula de otros grupos que también son reducibles, (Doble
enlace o grupos carbonilos). El hierro, zinc, estaño y el cloruro estañoso son efectivos
cuando se emplean en soluciones ácidas acuosas. El cloruro estañoso es particularmente
suave y se usa con frecuencia cuando hay otros grupos funcionales reducibles
 Alquilación directa y síntesis de Gabriel: Si se utiliza amoniaco y se hace reaccionar con un
derivado halogenado primario, se obtiene una amina primaria, si se emplea una amina
primaria; y se realiza la misma reacción del derivado halogenado primario resulta una
amina secundaria, así hasta formar la amina terciaria. Incluso hasta sales cuaternarias de
amonio.
AMINAS

o La síntesis de Gabriel para obtener aminas primarias sin peligro de sobre

alquilación. Se utiliza ftalamida. Al calentar la N-alquil ftalamida con hidrazina
(N2H4), se obtiene la amina primaria y se forma la ftalhidrazina que es un
compuesto estable. Cuando se utilizan aminas o amoniaco y se hacen reaccionar
con derivados secundarios y terciarios, el carácter básico ocasiona reacción de
eliminación, donde el producto principal es el alqueno.
 Reducción de azidas: (Solo cambia el halogenuro por el NH2) Es un excelente nucleófilo
que desplaza los grupos salientes de los haluros y tosilatos de alquilo primarios y
secundarios no impedidos, el producto son azidas de alquilo (RN3),las cuales no
reaccionan posteriormente. Las azidas se reducen fácilmente a aminas primarias por el
LiAlH4 o por medio de una hidrogenación catalítica.
 Reducción de isocianatos: Sirve para preparar aminas a partir de derivados halogenados;
con esta síntesis se obtienen metilaminas secundarias.
 Preparación de aminas con aluminia y alcohol: Usar alcoholes de bajo peso molecular en
presencia de alúmina Al2O3 y temperatura de 450°C. Esta reacción se efectua la
sustitución del grupo hidroxilo OH por el grupo amino NH2

REACCIONES DE LAS AMINAS

 Reacción como base, formación de sales de amonio: Su comportamiento como base,
cuando reaccionan con ácidos fuertes en solución acuosa, para formar la sal de amonio
correspondiente
 Reacciones de aminas con aldehídos y cetonas (Obtención de iminas): Reaccionan con
una amina primaria, donde el oxígeno –C=O del grupo carbonilo es sustituido por el
nitrógeno –N=C, las iminas son compuestos ligeramente básicos. Cuando se realiza la
obtención de la imina se presenta una condensación que es la formación de una
molécula de agua. Cuando la imina vuelve a reaccionar con exceso de agua y catálisis
ácida se puede volver a formar la amina y la cetona o el aldehído que dio origen a la
imina.
 Alquilación de aminas: La alquilación de aminas primarias se utilizan para obtener
secundarias y aminas terciarias
 Reacción de eliminación de Hoffman (metilación de aminas): Se lleva acabo utlizando el
yoduro de metilo en una amina. El ion de amonio cuaternario actúa como grupo saliente,
pero antes se convierte en hidróxido por tratamiento con oxido de plata
 Reacción de aminas con óxido de etileno: Reacción de aminas con derivados
halogenados, son mezclas de aminas. secundarias o primarias.
 Conversión en amidas: La reacción de preparación de una amida se prepara a partir de un
ácido carboxílico y el amoniaco o una amina sin embargo es un método más efectivo
utilizar el cloruro del ácido en la preparación de la amida
 Acilación de aminas: Las aminas primarias y secundarias efectúa reacción química con un
agente acilante en su mayoría cloruros de acilo, aunque también se utilizan anhídridos o
AMINAS

ésteres, para formar las amidas. En la reacción de sustituye el grupo nucleofilico del
derivado de ácido carboxílico por el grupo amino o amino sustituido
 Reacción de sustitución electrofilica en aminas aromáticas :
 Formación de sulfonamidas, pruebas de Hinsberg: El cloruro del ácido bencenosulfónico
reacciona con aminas primarias y secundarias para formar las sulfonamidas, también es
posible utilizar otros derivados cloro sulfonados. Las aminas primarias realizan la reacción
de sust. electrofilica del cloruro de sulfonilo para formar la sulfonamida. Las aminas
terciarias no reaccionan.
 Reacciones de aminas con ácido nitroso: La anilina, amina aromática primaria, reacciona
con el ácido nitroso en frío y produce una sal de Diazonio
 Obtencion de diazo compuestos con sales de Diazonio (colorantes): Las sales de aril
Diazonio son electrófilos efectivos por lo tanto reaccionan con compuestos aromáticos
activados. “Acoplamiento”; es principalmente en la posición “Para” con respecto al
sustituyente activante (Fenol o amino)