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Amoniaco. Aminas. Clasificación. Nomenclatura.

Amoniaco. Aminas. Clasificación. Nomenclatura.

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AMINAS De los compuestos nitrogenados con un enlace simple C−N, los más importantes son las aminas que

son derivados del amoniaco en los que uno o más hidrógenos son sustituidos por un grupo alquilo. Las aminas, como el NH3 tiene una estructura piramidal con tres enlaces (sp3 ) y un par de electrones no compartidos .

Los orbítales tienen hibridación sp3 y están dirigidos como el C, hacia los vértices de un tetraedro, en el NH3 los ángulos de enlace H−N son de 107. 3° pero en las aminas los sustituyentes distorsionan la pirámide ensanchándola. La presencia del par de electrones da a las aminas propiedades físicas y químicas características como veremos más adelante. CLASIFICACIÒN DE AMINAS Las aminas son derivados del amoniaco, uno, dos o los tres hidrógenos de la molécula del amoniaco pueden reemplazarse por estos grupos. El grupo funcional caracteristico de las aminas se denomina Grupo amino y se escribe como −NH2 , asì, las aminas se clasifican en primarias, secundarias y terciarias de acuerdo con el nùmero de grupos orgànicos enlazados al nitrógeno. H −−−−N−−−−H R−−−−N−−−−H R−−−−N−−−−H HHR (Amoniaco) amina primaria amina secundaria R'' R−−−−N−−−−R'' R−−−−N−−−−R R' R' Amina terciaria ** Iones de amonio cuaternario Esta clasificaciòn se refiere al àtomo de nitrógeno según que tenga dos, uno o ningún enlace NH. ** A causa de la semejanza estructural con las aminas, los derivados del iòn amonio NH4+, los llamados iones de amonio cuaternarios, R4N+, tambièn se incluyen en las aminas. Las aminas alifàticas son aquellas cuyo carbono o carbonos unidos directamente al nitrógeno tiene o tienen solamente enlaces sencillos con los demas grupos.

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Los métodos o síntesis se dividen en generales y específicos. NOMENCLATURA AMINAS En los nombres de las aminas. Al dar nombre a las aminas con estructura más complicadas. A los sustituyentes a lo largo de la cadena de carbonos se les asignan números para especificar sus ubicaciones.N−tetrametil−3−hexanamina N.−Este método es el mas general de síntesis de amidas . Se llama amina aromàtica si por lo menos uno de los grupos unidos directamente al nitrógeno es aromàtico.O R−−−−C−−−−CH−−−−NH Tiene una funciòn amina. y se usa el prefijo N− para cada sustituyente en el átomo de nitrógeno. El nombre de la raíz lo determina la cadena continua más larga de átomos de carbono. • SÍNTESIS POR AMINACIÓN REDUCTIVA. Se toma el grupo alquilo mayor o más complicado como la molécula matriz. implica la reducción de la imina u oxima de una acetona o aldeido. las aminas secundarias y terciarias se nombran clasificando al átomo de nitrógeno (junto con sus grupos alquilo) como grupo alquilamino. Por lo general se asigna la posición 1 al heteroátomo. Aziridina pirrol pirrolidina 1−metilpirrolidina imidazol indol Piridina 2−metilpiridina piperidina pirimidina purina MÉTODOS DE OBTENCIÓN O RUTAS DE SÍNTESIS Se dispone de muchos métodos para su sinterización. a la fenilamina se le llama anilina. tri y tetra para describir a dos. al grupo −NH2 se le llama grupo amino. se mencionan primero los grupos alquilo unidos al nitrógeno. seguidos del sufijo −amina. y sus derivados se nombran como derivados de la anilina. Con este sistema. Se pueden emplear los prefijos di. 1− butamina 2− butamina 3−metil−1−butamina N−metil−2−butamina 2. Anilina p−nitroanilian 3.N−dietilanilina A continuación se muestran los nombres y estructuras de algunos heterociclos comunes con nitrógeno y sus derivados. con un número u otro símbolo que indique su posición en el anillo o cadena de carbonos.5−dietilanilina N. esta se reduce con hidruro de litio y 2 . El grupo amino se nombra como cualquier otro constituyente. son aromàticos aquellos cuyas moléculas tienen un anillo de seis carbonos y pocos hidrógenos. Por ejemplo. que a continuación se describen. tres o cuatro sustituyentes idénticos.N−dietiletanamina (trietilamina) A las aminas aromáticas y heterociclicas se les conoce por lo general por sus nombres históricos. NOMBRES IUPAC La nomenclatura IUPAC para las aminas es semejante a la correspondiente a los alcoholes. algunos derivan de las reacciones de las amidas.4N. La terminación −o del nombre del alcano se cambia a la terminación −amina y se emplea un número para indicar la posición del grupo amino en la cadena.

las aminas primarias en secundarias y las secundarias en terciarias. pero no se reduce el grupo carbonilo de la cetona o aldehído. Esta reacción se detiene por lo general en el producto deseado.− Esta es la segunda síntesis general. la probabilidad de que una molécula del halogenuro alquile el amoniaco es mucho mayor que la probabilidad de sobrealquilar una amina. La reducción de compuestos nitro se emplea principalmente para la síntesis de anilinas sustituidas.aluminio (LiAlH4 )o por hidrogenación catalítica. Estas sales son frecuencia inestable y por o mismo no se aíslan. • Aminas primarias. ALQUILACIÓN DIRECTA DEL AMONIO Y LAS AMINAS. se forman por condensación de la hidroxilamina (cero grupo alquilo) con una cetona o un aldeido seguida de la reducción de la oxima. Estas reacciones son generales aunque tienen una restricción: el grupo alquilo que se añade siempre es primario . Los métodos más comunes son la hidrogenación catalítica y la reducción en ácido mediante un metal activo. por que es menos reactivo que el borohidroburo de sodio. y no reduce al grupo carbonilo. • Aminas secundarias. La reducción de esta imina produce una amina secundaria. La mayor parte de las oximas son compuestos estables que se aíslan fácilmente se reduce mediante reducción catalitica con hidruro de litio y aluminio o con cianobrorhiduro de sodio (NaBH3CN ) • Aminas secundarias La condensación de una cetona o un aldehído con una amina primaria forma una imina N −sustituida (base de Schiff). La reducción de una amida mediante el hidruro de litio y aluminio ( LiAlH4) produce la amina correspondiente. 3 . a) Aminas primarias. porque el carbono unido al nitrógeno se deriva del grupo carbonilo de la amida . Esta síntesis convierte el amoniaco en una amina primaria. La acilacion de la amina inicial por un cloruro de ácido produce una amida. con respecto al lugar de la sustitución. • Aminas terciarias. y como la anterior agrega un grupo alquiloal átomo de nitrógeno de la amina inicial. 2) SÍNTESIS POR ACILACIÓN−−REDUCCIÓN. SÍNTESIS DE ARILAMINAS. Un agente reductor en la solución reduce la sal de iminio. REDUCCIÓN DE NITRO COMPUESTOS. La redacción de la aminas con halógenos de aquilo se complica por la tendencia a la sobre alquilación para formar una mezcla de productos mono y polialquilados. como esta presente gran exceso de amoniaco. Este proceso agrega un grupo alquilo al átomo de nitrógeno el producto pude ser una amina primaria secundaria terciaria dependiendo si la amina que se utilizo como materia prima tenia cero. Se puede emplear al sustitución nucleofilica aromática para sintetizar las arilaminas si hay un grupo que atrae electrones en posición orto o para. La condensación de una cetona o un aldehído con una amina secundaria produce una sal de iminio. uno o dos grupos alquilos. Sin embargo las aminas simples se pueden sintetizar agregando exceso deaminiaco a un amoniaco a un halogenuro o tosilato que sea buen sustrato SN2. Los grupos nitro tanto aromáticos como alifáticos se reducen con facilidad a grupos amino. El cianoborohidrodruro de sodio (Na BH3CN) trabaja bien en esta reducción. que se reduce al grupo metileno(−CH2−). por éste (una arilamina) es menos básico y menos nucleofilico que el reactivo (una aiquilamina) REACCIONES DE AMINAS Una amina puede funcionar como base de Bronsted−Lowry aceptando el protón de un ácido. sin tendencia a la sobreacilación . • Aminas terciarias.

REACCIONES DE AMINAS CON ÁCIDO NITROSO Las reacciones de las aminas con ácido nitroso (H − O − N = O) son especialmente útiles. se forma la amina primaria y es reducida la probabilidad de dialquilación. porque están demasiado impedidos. Como el ácido nitroso es inestable. dos y hasta tres veces (produciendo la sal de tetraalquil amonio). de modo que no se lleva a cabo con los halogenuros terciarios. La dificultad al emplear esta alquilación directa estriba en detenerla en la etapa deseada. Como el amoniaco es barato y de bajo peso molecular. A la constante de equilibrio de esta reacción se le llama constante de basicidad para la amina y se representa por Kb. se puede emplear en exceso. RNH2 + H2O RNH3+ + OH − Y Kb está dada por la expresión: Kb = Mientras mayor sea el valor de Kb. algunas moléculas de amina reaccionan una. Una amina puede sustraer un protón del agua. ALQUILACIÓN DE AMINAS POR HALOGENUROS DE ALQUILO Las aminas reaccionan con los halogenuros de alquilo primarios formando halogenuros de amonio alquilados. hay dos tipos de reacción donde la alquilación de las aminas da buenos rendimientos de los productos alquilados que se desean: • La alquilación exhaustiva para obtener la sal de tetraalquil amonio. +N = O. Los valores altos de Kb están por lo tanto asociados con aquellas aminas que son bases más fuertes y los valores menores de Kb corresponden a las aminas que son bases débiles. • Reacción con un gran exceso de amoniaco. En una solución ácida. mayor será la tendencia de la amina a aceptar un protón del agua y. El amoniaco restante se deja evaporar.RNH2 −− H − X RNH3+ X− Como las aminas son bases fuertes. el ácido nitroso se puede protonar y perder agua para formar el ion nitrosonio. 4 . La amina secundaria resultante es nucleofílica. Desafortunadamente. Aún si se agrega sólo un equivalente del halogenuro. La alquilación se lleva a cabo mediante el mecanismo SN2. Se evitan las mezclas de diferentes productos alquilados si se agrega suficiente halogenuro de alquilo para alquilar la amina tantas veces como sea posible. Sin embargo. se genera in sitru (en el medio de reacción) mezclando nitrito de sodio (NaNO2) con ácido clorhídrico diluido y frío. sus soluciones acuosas son básicas. Los halogenuros secundarios con frecuencia dan bajos rendimientos y la eliminación predomina sobre la sustitución. produciendo un ión amonio y un ión hidroxilo. y puede reaccionar con otra molécula del halogenuro. Este ion nitrosonio parece ser el intermediario resctivo en la mayor parte de las reacciones entre aminas y ácido nitroso. mayor será la concentración de RNH3+ Y OH − en la solución. la sal que se forma inicialmente puede desprotonarse. Esta alquilación exhaustiva da la sal de tetraalquil amonio. Si se agrega lentamente un halogenuro de alquilo primario a un exceso de amoniaco. así pues. Se agrega una base débil (con frecuencia NaHCO3 o NaOH diluido) para desprotonar las aminas alquiladas intermedias y para neutralizar las grandes cantidades de HX que se forman en lareacción.

La protonación del grupo hidroxilo. Las aminas terciarias reaccionan con el ion nitrosonio formando sales de N−nitrosoamonio. Bajo estas condiciones gran parte del fenol presente se encuentra como ion fenóxido. A continuación. Como no hay protón N − H ácido en la sal de N−nitrosoamonio terciario. Sin embargo. • Reacción con aminas terciarias. Las aminas secundarias reaccionan con el ion nitrosonio para formar N−nitrosoaminas secundarias. Los carbocationes que se generan de este modo reaccionan como otros cationes que se han visto: por ataque nucleofílico para dar sustitución. porque no tienen al protón N − H necesario para participar en la segunda etapa de la reacción de formación de cationes de diazonio. La reacción total de diazoación es: Las sales de alcanodiazonio son inestables. a través del ion nitrosonio. si la solución es demasiado alcalina (pH mayor que 10) la sal de diazonio misma reacciona con el ion hidróxido formando un diazohidróxido o ion diazotato no reactivo: La reacción de copulación de las aminas se llevan a cabo con mayor rapidez en soluciones ligeramente ácidas (pH 5−7). produce el catión diazonio. Esta reacción de sustitución aromática electrofílica se conoce con frecuencia como reacción de copulación diazo. Se descomponen rápidamente en nitrógeno y carbocationes. al mismo tiempo no es grande la cantidad de amina que se ha convertido en una sal de amina no reactiva USOS E IMPORTANCIA DE LAS AMINAS A NIVEL INDUSTRIAL. Las reacciones de copulación entre las sales de diazonio y los fenoles se llevan a cabo con mucha rapidez en solución ligeramente alcalina. para producir cationes de diazonio de la forma R − N = N. Las aminas como compuestos son muy importantes y reconocidas en industrias como las cosméticas y textiles por el uso o aplicación de la p−Fenilendiamina y algunos derivados se usan en composiciones para teñir el pelo y como antioxidantes para caucho. y por rearreglo. 5 . Las N−nitrosoaminas secundarias son estables bajo las condiciones de reacción. A este procedimiento se le llama diazoación de la amina. La fuerza impulsora para esta reacción es la formación de N2. seguida de pérdida de agua. • Reacciones con aminas secundarias: formación de N−nitrosoaminas. Las sales de diazonio son los productos más útiles que se obtienen con reacciones de aminas con ácido nitroso. Simplemente se presenta un equilibrio entre la amina y la sal de N−nitrosoamonio. Las aminas primarias reaccionan con el ácido nitroso . una molécula excepcionalmente estable. Bajo estas condiciones la concentración de la sal de diazonio es máxima. El mecanismo de la formación de la sal de diazonio comienza con un ataque nucleofílico del ion nitrosonio para formar una N−nitrosoamina.• Reacción con aminas primarias: formación de sales de diazonio. ArO − y los iones fenóxidos son todavía más reactivos en las sustituciones electrofílicas que los fenoles mismos. REACCIONES DE COPULACIÓN DE LAS SALES DE DIAZONIO Las sales de diazonio son electrófilos débiles. por sustracción de protón para dar eliminación. reaccionan con compuestos aromáticos muy reactivos produciendo compuestos azo. es posible la pérdida de un protón para dar la N−nitrosoamina. la transferencia de un protón de un átomo de nitrógeno al oxígeno forma un grupo hidroxilo y un segundo enlace N − N.

Los principales tipos son los siguientes. H N NH (p−Fenilendiamina) CH NH + 2H C−OH H N + 2H O 200 ºC CH Este producto se utiliza en cantidades importantes en la industria de colorantes (como copulante en colorantes azoicos y es la base de la fabricación de colorantes de trifenil metano. CH a) H C− (CH)−CH−N−CH CL CH H C−(CH)−CH CH b) N Br H C−(CH)−CH CH H c) H C−(CH)−CH−N−H O−C−CH HO NO IONICOS BASICOS. CATIONICOS. Las aminas de cadena larga son la base para la fabricación de tensoactivos.La dimetilanilina se obtiene en la industria por reacciones de la anilina con metanol. H d) H C−(CH)−CH−N−CH−CH−CH−NH (Dianinas grasas) CH−CH OH e) H C−(CH)−CH−N CH−CH OH (Aminas atoxiladas) 6 .

porque se absorben sobre las partículas cristalinas ácidas. y para la fabricación de morfolina. Las etanolaminas se utilizan para preparan amidas que son detergentes no iónicos empleados en preparados cosméticos. también son derivados de los ácidos carboxílicos. A una amida de la forma R−−−−CO−−−−NH2 se le llama amida primaria porque solo tiene un àtomo de carbono unido al àtomo de nitrógeno. que producen atracciones electroestáticas adicionales. La sustitución de los hidrógenos por grupos alquílicos en el grupo amino hacen que disminuya su capacidad de formación de puentes de hidrogeno. secundarias y terciarias. por la que las amidas de estas características poseen puntos de fusión y ebullición mas bajos. un disolvente industrial de amplio uso. Las amidas secundarias se conocen con el nombre de imidas. Las amidas son sólidos a temperatura ambiente y poseen un punto de ebullición muy alto. se considera que el grupo funcional de la amida es neutro. debida a los momentos bipolares permanentes. son los componentes activos de los productos suavizantes o ablandadores de tejidos que se usan después de el lavado y enjuagado de toallas. lo que hace que presenten formas cristalinas estables: C=O. Fundamentalmente ello se debe a la posibilidad de asociación por puentes de hidrogeno entre el grupo carbonilo de la amida y los hidrógenos del grupo amino. Las amidas se clasifican en primarias. dependiendo de su composición. Los tenso actínidos catiónicos son agentes de flotación que se utilizan para separar minerales valiosos de su ganga. por su carácter suavizante. En otros casos el que flota es preferentemente el mineral valioso. sabanas y prendas de vestir al fijarse sobre las fibras por su parte ionica las lubrica e impide su adherencia al secarse.Estos compuestos tienen aplicaciones muy diversas de interés industrial: son bactericidas y alguicidas de gran consumo y se utilizan como inhibidores de la corrección de tuberías metálicas o en los líquidos ácidos para limpiar la herrumbre. que dan lugar a una estructura del siguiente tipo entre moléculas. porque forman una capa hidrófoba protectora al unirse a la superficie del metal por la parte polar.H−N La polarización del grupo carbonilo hace que posean un momento bipolar elevado por tanto presentan simultáneamente una capacidad de asociación al margen de los puentes de hidrógeno. CLASIFICACION DE AMIDAS Una amida se forma por la reacción de un àcido carboxilico con amoniaco o una amina. éstas son productos que se obtienen por acilación de aminas alifáticas o aromáticas. Los compuestos de tipo b) con dos cadenas largas en el N. las amidas derivadas de tres sustituciones de hidrógeno del amoniaco por grupos acilos son las amidas terciarias. H N−CH−CH OH AMIDAS Las amidas son derivados del amoniaco o de las aminas. R−−−−C−−−−NH2 Amida primaria 7 . Las aminas de tipo e) se utilizan para preparar emulsiones de asfalto que se adhieren muy bien al lecho de roca o piedras y al cemento.

Los agentes deshidratantes fuertes pueden eliminar una molécula de agua de una amida primaria para formar un nitrilo.N−dimetilciclopropanocarboxamida Acetanilida. Nombre IUPAC: ácido 4−aminobutanoico lactama del ácido 4−aminobutanoico Nombre común: ácido y− aminobutíricol y− butirolactama. REACCIONES DE LAS AMIDAS Como las amidas son los derivados de ácido más estables. Deshidratación de amidas a notrilos.A una amida que tenga un grupo alquilo en el nitrógeno R−−−−CO−−−−NHR' se le conoce como amida secundaria o bien amida N−sustituida. o el sufijo oico del nombre del ácido carboxílico. donde el grupo amino y el grupo carboxilo se han unido para formar la amida. Para los ácidos llamados alcanocarboxílicos. Algunas amidas. Para dar nombre a una amida primaria .N−dimetilformamida N−etil−N−metilisobutiramida.N−disustituidas. Aunque se considera que una amida es un grupo funcional neutro. R−−−−C−−−−N−−−−R' amida secundaria (amida N−sustituida) A las amidas con dos grupos alquilo en el nitrógeno (R−−−−CO−−−−NR'2) se le llama amidas terciarias o amidas N. La deshidratación de las amidas es uno de los métodos más comunes para síntesis de nitrilos. y se emplean con mayor frecuencia los nombres comunes que los nombres IUPAC. Las lactamas se nombran como a las lactonas. Las amidas secundarias y terciarias se nombran tratando a los grupos alquilo en el nitrógeno como sustituyentes. como la acetanilida. R−−−−C−−−−N−−−−R' amida terciaria. El pentóxido de fósforo (P2O5) es el reactivo tradicional para esta 8 . Estás se forman a partir de los aminoácidos. se menciona primero el ácido correspondiente. especificando su posición mediante el prefijo N−. Lactamas A las amidas cíclicas se les llama lactamas. las amidas correspondientes se designan empleando el sufijo carboxamida.N−disustituida) NOMENCLATURA DE AMIDAS. no se convierten fácilmente en otros derivados por sustitución nucleofílica de acilo. con pérdida de un átomo de carbono. (amida N. y se le agrega el sufijo amida. Nombre IUPAC: N−etiletanamida N. N−dimetilmetamida N−etil−N. Desde el punto de vista de la síntesis. Nombre común: N−etilacetamida N. su reacción más importante es la reducción para formar una amina. tienen nombres históricos que todavía se emplean. es débilmente básico y débilmente ácido.2−dimetilpropanamida. este es uno de los mejores métodos para sintetizar este grupo funcional. y se hidroliza mediante ácidos o bases fuertes. El rearreglo de Hoffman convierte también las amidas en aminas. Se eliminan la palabra ácido y el sufijo ico. Ciclopentanocarboxamida N.

como aminoácidos. un colorante azoico de sulfanilamida. esto puede suponer un problema pues según estudios en animales la acrilamida es un probable carcinógeno en humanos. extracción de metales. sulfaguanidina. con la aparición de nuevos agentes. constituyen el arma poderosa contra las enfermedades infecciosas antes del descubrimiento de la penicilina y todavía hoy se consumen extensamente. sulfameacina. La primera sulfamida utilizada fuel el prontosil . Algunos medicamentos antidiabéticos son sulfonamidas mas complejas como: carbutamida. soluble en agua. factor requerido por las bacterias para la síntesis del ácido fólico. proteínas. que es el agente activo. Las sustituciones a nivel del radical sulfonilo modifican las características farmacocinéticas. Es blanca. El compuesto base de las sulfonamidas es la sulfanilamida. Importa el grupo amino libre en posición 4 pues se relaciona con su actividad. sulfametoxazol. Las sulfonamidas son análogos estructurales y antagonistas del paba (ácido para amino 9 . sulfapirimidina. La acrilamida se puede formar al calentar comida (especialmente compuestos que contienen almidón). pero a veces el oxicloruro de fósforo (POCl3) da mejores rendimientos. USOS INDUSTRIALES ACRILAMIDA La acrilamida es un compuesto orgánico de tipo amida. Inicialmente aprobado por la food and drug administration (fda) para su uso en: infección urinaria crónica. acilsulfatiazoles. Esta es una combinación a dosis fijas de sulfametoxazol (smx) con trimetoprim (tmp). El acido sulfanilico también se usa en la industria de colorantes azoicos y se obtiene calentando el sufato de anina. Las sustituciones en el grupo amino en posición 4 dan compuestos de menor absorción intestinal.deshidratación. Las sulfanilamida y sus derivados tienen un alto poder bacteriostatico. tolbutamida y sulfonamidas Las sulfonamidas fueron las primeras drogas eficaces empleadas para el tratamiento sistémico de infecciones bacterianas en el ser humano. posteriormente se le asignó otros usos. cuya estructura es similar al paba. friéndola o asándola a más de 120 ºC. sulfatiazol. La evolución en la investigación. La actividad antibacteriana de las sulfamidas se debe a que son antagonistas (antimetabolitos) del acido p−aminobenzoico(pab). etc. etanol y éter. Les caracteriza compartir una estructura química similar al ácido para−amino−benzoico (paba). que es un metabolito esencial para el crecimiento de las bacterias. industria textil y obtención de colorantes. pero no la actividad antibacteriana. carbohidratos. La semejanza entre el paba y las sulfas hace que estas ocupen el lugar de aquel en la síntesis de acido folico dando un compuesto análogo sin actividad vitaminica. shigelosis y otitis media. Se emplea en la fabricación de papel. También se emplea en la síntesis de poliacrilamidas. Sean sintetizados varios miles de derivados de los que unos 40 se han comercializado. Mecanismo de acción. lípidos. se podría formar a través de diferentes mecanismos a partir de diferentes compuestos presentes en la comida. inodora y cristalina. neumonía por pneumocystis carinii. limitó su uso. por ejemplo: Sulfapiridina. Actualmente el cotrimoxazol aumenta su interés clínico. Estructura química.

precursor del ácido fólico. 10 . Este a su vez actúa en la síntesis de timina y purina. Esta acción se ejerce compitiendo por la acción de una enzima bacteriana responsable de la incorporación de paba al ácido dihidropteroico.benzoico) e impiden la utilización de este compuesto para la síntesis de ácido fólico. El efecto sinérgico de las sulfonamidas asociadas a trimetoprim se debe a la inhibición secuencial de esta vía metabólica. Las células de los mamíferos requieren ácido fólico preformado ya que no pueden sintetizarlo y por lo tanto no son atacadas.

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