AMINAS De los compuestos nitrogenados con un enlace simple C−N, los más importantes son las aminas que

son derivados del amoniaco en los que uno o más hidrógenos son sustituidos por un grupo alquilo. Las aminas, como el NH3 tiene una estructura piramidal con tres enlaces (sp3 ) y un par de electrones no compartidos .

Los orbítales tienen hibridación sp3 y están dirigidos como el C, hacia los vértices de un tetraedro, en el NH3 los ángulos de enlace H−N son de 107. 3° pero en las aminas los sustituyentes distorsionan la pirámide ensanchándola. La presencia del par de electrones da a las aminas propiedades físicas y químicas características como veremos más adelante. CLASIFICACIÒN DE AMINAS Las aminas son derivados del amoniaco, uno, dos o los tres hidrógenos de la molécula del amoniaco pueden reemplazarse por estos grupos. El grupo funcional caracteristico de las aminas se denomina Grupo amino y se escribe como −NH2 , asì, las aminas se clasifican en primarias, secundarias y terciarias de acuerdo con el nùmero de grupos orgànicos enlazados al nitrógeno. H −−−−N−−−−H R−−−−N−−−−H R−−−−N−−−−H HHR (Amoniaco) amina primaria amina secundaria R'' R−−−−N−−−−R'' R−−−−N−−−−R R' R' Amina terciaria ** Iones de amonio cuaternario Esta clasificaciòn se refiere al àtomo de nitrógeno según que tenga dos, uno o ningún enlace NH. ** A causa de la semejanza estructural con las aminas, los derivados del iòn amonio NH4+, los llamados iones de amonio cuaternarios, R4N+, tambièn se incluyen en las aminas. Las aminas alifàticas son aquellas cuyo carbono o carbonos unidos directamente al nitrógeno tiene o tienen solamente enlaces sencillos con los demas grupos.

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A los sustituyentes a lo largo de la cadena de carbonos se les asignan números para especificar sus ubicaciones. Se llama amina aromàtica si por lo menos uno de los grupos unidos directamente al nitrógeno es aromàtico. que a continuación se describen. y se usa el prefijo N− para cada sustituyente en el átomo de nitrógeno. Anilina p−nitroanilian 3.O R−−−−C−−−−CH−−−−NH Tiene una funciòn amina. NOMENCLATURA AMINAS En los nombres de las aminas. Con este sistema. tres o cuatro sustituyentes idénticos. con un número u otro símbolo que indique su posición en el anillo o cadena de carbonos. son aromàticos aquellos cuyas moléculas tienen un anillo de seis carbonos y pocos hidrógenos. La terminación −o del nombre del alcano se cambia a la terminación −amina y se emplea un número para indicar la posición del grupo amino en la cadena. las aminas secundarias y terciarias se nombran clasificando al átomo de nitrógeno (junto con sus grupos alquilo) como grupo alquilamino. se mencionan primero los grupos alquilo unidos al nitrógeno. Se toma el grupo alquilo mayor o más complicado como la molécula matriz. al grupo −NH2 se le llama grupo amino. Al dar nombre a las aminas con estructura más complicadas. • SÍNTESIS POR AMINACIÓN REDUCTIVA. algunos derivan de las reacciones de las amidas. a la fenilamina se le llama anilina.N−dietiletanamina (trietilamina) A las aminas aromáticas y heterociclicas se les conoce por lo general por sus nombres históricos. Por ejemplo. 1− butamina 2− butamina 3−metil−1−butamina N−metil−2−butamina 2.N−tetrametil−3−hexanamina N.5−dietilanilina N.N−dietilanilina A continuación se muestran los nombres y estructuras de algunos heterociclos comunes con nitrógeno y sus derivados.4N. tri y tetra para describir a dos. El grupo amino se nombra como cualquier otro constituyente. Se pueden emplear los prefijos di.−Este método es el mas general de síntesis de amidas . esta se reduce con hidruro de litio y 2 . implica la reducción de la imina u oxima de una acetona o aldeido. Por lo general se asigna la posición 1 al heteroátomo. Aziridina pirrol pirrolidina 1−metilpirrolidina imidazol indol Piridina 2−metilpiridina piperidina pirimidina purina MÉTODOS DE OBTENCIÓN O RUTAS DE SÍNTESIS Se dispone de muchos métodos para su sinterización. El nombre de la raíz lo determina la cadena continua más larga de átomos de carbono. Los métodos o síntesis se dividen en generales y específicos. NOMBRES IUPAC La nomenclatura IUPAC para las aminas es semejante a la correspondiente a los alcoholes. y sus derivados se nombran como derivados de la anilina. seguidos del sufijo −amina.

2) SÍNTESIS POR ACILACIÓN−−REDUCCIÓN.− Esta es la segunda síntesis general. REDUCCIÓN DE NITRO COMPUESTOS. ALQUILACIÓN DIRECTA DEL AMONIO Y LAS AMINAS. La reducción de esta imina produce una amina secundaria. Los métodos más comunes son la hidrogenación catalítica y la reducción en ácido mediante un metal activo. por que es menos reactivo que el borohidroburo de sodio. Esta reacción se detiene por lo general en el producto deseado. como esta presente gran exceso de amoniaco. La reducción de compuestos nitro se emplea principalmente para la síntesis de anilinas sustituidas. • Aminas terciarias. La acilacion de la amina inicial por un cloruro de ácido produce una amida. y como la anterior agrega un grupo alquiloal átomo de nitrógeno de la amina inicial. Los grupos nitro tanto aromáticos como alifáticos se reducen con facilidad a grupos amino. La mayor parte de las oximas son compuestos estables que se aíslan fácilmente se reduce mediante reducción catalitica con hidruro de litio y aluminio o con cianobrorhiduro de sodio (NaBH3CN ) • Aminas secundarias La condensación de una cetona o un aldehído con una amina primaria forma una imina N −sustituida (base de Schiff). con respecto al lugar de la sustitución. se forman por condensación de la hidroxilamina (cero grupo alquilo) con una cetona o un aldeido seguida de la reducción de la oxima. Este proceso agrega un grupo alquilo al átomo de nitrógeno el producto pude ser una amina primaria secundaria terciaria dependiendo si la amina que se utilizo como materia prima tenia cero. El cianoborohidrodruro de sodio (Na BH3CN) trabaja bien en esta reducción. La condensación de una cetona o un aldehído con una amina secundaria produce una sal de iminio. Esta síntesis convierte el amoniaco en una amina primaria. 3 . La redacción de la aminas con halógenos de aquilo se complica por la tendencia a la sobre alquilación para formar una mezcla de productos mono y polialquilados. a) Aminas primarias. las aminas primarias en secundarias y las secundarias en terciarias. uno o dos grupos alquilos.aluminio (LiAlH4 )o por hidrogenación catalítica. pero no se reduce el grupo carbonilo de la cetona o aldehído. Estas sales son frecuencia inestable y por o mismo no se aíslan. Se puede emplear al sustitución nucleofilica aromática para sintetizar las arilaminas si hay un grupo que atrae electrones en posición orto o para. porque el carbono unido al nitrógeno se deriva del grupo carbonilo de la amida . y no reduce al grupo carbonilo. Un agente reductor en la solución reduce la sal de iminio. • Aminas secundarias. La reducción de una amida mediante el hidruro de litio y aluminio ( LiAlH4) produce la amina correspondiente. Sin embargo las aminas simples se pueden sintetizar agregando exceso deaminiaco a un amoniaco a un halogenuro o tosilato que sea buen sustrato SN2. la probabilidad de que una molécula del halogenuro alquile el amoniaco es mucho mayor que la probabilidad de sobrealquilar una amina. por éste (una arilamina) es menos básico y menos nucleofilico que el reactivo (una aiquilamina) REACCIONES DE AMINAS Una amina puede funcionar como base de Bronsted−Lowry aceptando el protón de un ácido. sin tendencia a la sobreacilación . • Aminas terciarias. que se reduce al grupo metileno(−CH2−). SÍNTESIS DE ARILAMINAS. • Aminas primarias. Estas reacciones son generales aunque tienen una restricción: el grupo alquilo que se añade siempre es primario .

dos y hasta tres veces (produciendo la sal de tetraalquil amonio). Como el ácido nitroso es inestable.RNH2 −− H − X RNH3+ X− Como las aminas son bases fuertes. mayor será la tendencia de la amina a aceptar un protón del agua y. 4 . y puede reaccionar con otra molécula del halogenuro. Una amina puede sustraer un protón del agua. se forma la amina primaria y es reducida la probabilidad de dialquilación. La amina secundaria resultante es nucleofílica. mayor será la concentración de RNH3+ Y OH − en la solución. • Reacción con un gran exceso de amoniaco. se genera in sitru (en el medio de reacción) mezclando nitrito de sodio (NaNO2) con ácido clorhídrico diluido y frío. de modo que no se lleva a cabo con los halogenuros terciarios. Se agrega una base débil (con frecuencia NaHCO3 o NaOH diluido) para desprotonar las aminas alquiladas intermedias y para neutralizar las grandes cantidades de HX que se forman en lareacción. Desafortunadamente. porque están demasiado impedidos. Esta alquilación exhaustiva da la sal de tetraalquil amonio. Como el amoniaco es barato y de bajo peso molecular. el ácido nitroso se puede protonar y perder agua para formar el ion nitrosonio. produciendo un ión amonio y un ión hidroxilo. ALQUILACIÓN DE AMINAS POR HALOGENUROS DE ALQUILO Las aminas reaccionan con los halogenuros de alquilo primarios formando halogenuros de amonio alquilados. Aún si se agrega sólo un equivalente del halogenuro. A la constante de equilibrio de esta reacción se le llama constante de basicidad para la amina y se representa por Kb. En una solución ácida. así pues. RNH2 + H2O RNH3+ + OH − Y Kb está dada por la expresión: Kb = Mientras mayor sea el valor de Kb. Sin embargo. La alquilación se lleva a cabo mediante el mecanismo SN2. la sal que se forma inicialmente puede desprotonarse. +N = O. Los valores altos de Kb están por lo tanto asociados con aquellas aminas que son bases más fuertes y los valores menores de Kb corresponden a las aminas que son bases débiles. La dificultad al emplear esta alquilación directa estriba en detenerla en la etapa deseada. sus soluciones acuosas son básicas. Si se agrega lentamente un halogenuro de alquilo primario a un exceso de amoniaco. algunas moléculas de amina reaccionan una. hay dos tipos de reacción donde la alquilación de las aminas da buenos rendimientos de los productos alquilados que se desean: • La alquilación exhaustiva para obtener la sal de tetraalquil amonio. Se evitan las mezclas de diferentes productos alquilados si se agrega suficiente halogenuro de alquilo para alquilar la amina tantas veces como sea posible. Los halogenuros secundarios con frecuencia dan bajos rendimientos y la eliminación predomina sobre la sustitución. Este ion nitrosonio parece ser el intermediario resctivo en la mayor parte de las reacciones entre aminas y ácido nitroso. El amoniaco restante se deja evaporar. REACCIONES DE AMINAS CON ÁCIDO NITROSO Las reacciones de las aminas con ácido nitroso (H − O − N = O) son especialmente útiles. se puede emplear en exceso.

Como no hay protón N − H ácido en la sal de N−nitrosoamonio terciario. Las aminas secundarias reaccionan con el ion nitrosonio para formar N−nitrosoaminas secundarias. Simplemente se presenta un equilibrio entre la amina y la sal de N−nitrosoamonio. porque no tienen al protón N − H necesario para participar en la segunda etapa de la reacción de formación de cationes de diazonio. REACCIONES DE COPULACIÓN DE LAS SALES DE DIAZONIO Las sales de diazonio son electrófilos débiles. la transferencia de un protón de un átomo de nitrógeno al oxígeno forma un grupo hidroxilo y un segundo enlace N − N. seguida de pérdida de agua. La fuerza impulsora para esta reacción es la formación de N2. 5 . • Reacciones con aminas secundarias: formación de N−nitrosoaminas. Las N−nitrosoaminas secundarias son estables bajo las condiciones de reacción. • Reacción con aminas terciarias. Las aminas primarias reaccionan con el ácido nitroso . ArO − y los iones fenóxidos son todavía más reactivos en las sustituciones electrofílicas que los fenoles mismos. A este procedimiento se le llama diazoación de la amina. es posible la pérdida de un protón para dar la N−nitrosoamina. A continuación. si la solución es demasiado alcalina (pH mayor que 10) la sal de diazonio misma reacciona con el ion hidróxido formando un diazohidróxido o ion diazotato no reactivo: La reacción de copulación de las aminas se llevan a cabo con mayor rapidez en soluciones ligeramente ácidas (pH 5−7). Las sales de diazonio son los productos más útiles que se obtienen con reacciones de aminas con ácido nitroso. por sustracción de protón para dar eliminación. La protonación del grupo hidroxilo. para producir cationes de diazonio de la forma R − N = N. Las reacciones de copulación entre las sales de diazonio y los fenoles se llevan a cabo con mucha rapidez en solución ligeramente alcalina. al mismo tiempo no es grande la cantidad de amina que se ha convertido en una sal de amina no reactiva USOS E IMPORTANCIA DE LAS AMINAS A NIVEL INDUSTRIAL. y por rearreglo. Se descomponen rápidamente en nitrógeno y carbocationes. a través del ion nitrosonio. Los carbocationes que se generan de este modo reaccionan como otros cationes que se han visto: por ataque nucleofílico para dar sustitución. Bajo estas condiciones gran parte del fenol presente se encuentra como ion fenóxido. La reacción total de diazoación es: Las sales de alcanodiazonio son inestables. reaccionan con compuestos aromáticos muy reactivos produciendo compuestos azo. Las aminas como compuestos son muy importantes y reconocidas en industrias como las cosméticas y textiles por el uso o aplicación de la p−Fenilendiamina y algunos derivados se usan en composiciones para teñir el pelo y como antioxidantes para caucho. El mecanismo de la formación de la sal de diazonio comienza con un ataque nucleofílico del ion nitrosonio para formar una N−nitrosoamina. Las aminas terciarias reaccionan con el ion nitrosonio formando sales de N−nitrosoamonio. produce el catión diazonio. Sin embargo.• Reacción con aminas primarias: formación de sales de diazonio. una molécula excepcionalmente estable. Esta reacción de sustitución aromática electrofílica se conoce con frecuencia como reacción de copulación diazo. Bajo estas condiciones la concentración de la sal de diazonio es máxima.

La dimetilanilina se obtiene en la industria por reacciones de la anilina con metanol. Las aminas de cadena larga son la base para la fabricación de tensoactivos. CATIONICOS. Los principales tipos son los siguientes. H d) H C−(CH)−CH−N−CH−CH−CH−NH (Dianinas grasas) CH−CH OH e) H C−(CH)−CH−N CH−CH OH (Aminas atoxiladas) 6 . H N NH (p−Fenilendiamina) CH NH + 2H C−OH H N + 2H O 200 ºC CH Este producto se utiliza en cantidades importantes en la industria de colorantes (como copulante en colorantes azoicos y es la base de la fabricación de colorantes de trifenil metano. CH a) H C− (CH)−CH−N−CH CL CH H C−(CH)−CH CH b) N Br H C−(CH)−CH CH H c) H C−(CH)−CH−N−H O−C−CH HO NO IONICOS BASICOS.

Las etanolaminas se utilizan para preparan amidas que son detergentes no iónicos empleados en preparados cosméticos. se considera que el grupo funcional de la amida es neutro.Estos compuestos tienen aplicaciones muy diversas de interés industrial: son bactericidas y alguicidas de gran consumo y se utilizan como inhibidores de la corrección de tuberías metálicas o en los líquidos ácidos para limpiar la herrumbre. dependiendo de su composición. Las amidas son sólidos a temperatura ambiente y poseen un punto de ebullición muy alto. A una amida de la forma R−−−−CO−−−−NH2 se le llama amida primaria porque solo tiene un àtomo de carbono unido al àtomo de nitrógeno. En otros casos el que flota es preferentemente el mineral valioso. que dan lugar a una estructura del siguiente tipo entre moléculas. también son derivados de los ácidos carboxílicos. Las aminas de tipo e) se utilizan para preparar emulsiones de asfalto que se adhieren muy bien al lecho de roca o piedras y al cemento. debida a los momentos bipolares permanentes. un disolvente industrial de amplio uso. CLASIFICACION DE AMIDAS Una amida se forma por la reacción de un àcido carboxilico con amoniaco o una amina.H−N La polarización del grupo carbonilo hace que posean un momento bipolar elevado por tanto presentan simultáneamente una capacidad de asociación al margen de los puentes de hidrógeno. por la que las amidas de estas características poseen puntos de fusión y ebullición mas bajos. La sustitución de los hidrógenos por grupos alquílicos en el grupo amino hacen que disminuya su capacidad de formación de puentes de hidrogeno. porque forman una capa hidrófoba protectora al unirse a la superficie del metal por la parte polar. por su carácter suavizante. R−−−−C−−−−NH2 Amida primaria 7 . Los compuestos de tipo b) con dos cadenas largas en el N. lo que hace que presenten formas cristalinas estables: C=O. éstas son productos que se obtienen por acilación de aminas alifáticas o aromáticas. Los tenso actínidos catiónicos son agentes de flotación que se utilizan para separar minerales valiosos de su ganga. sabanas y prendas de vestir al fijarse sobre las fibras por su parte ionica las lubrica e impide su adherencia al secarse. Las amidas secundarias se conocen con el nombre de imidas. H N−CH−CH OH AMIDAS Las amidas son derivados del amoniaco o de las aminas. secundarias y terciarias. Fundamentalmente ello se debe a la posibilidad de asociación por puentes de hidrogeno entre el grupo carbonilo de la amida y los hidrógenos del grupo amino. porque se absorben sobre las partículas cristalinas ácidas. y para la fabricación de morfolina. son los componentes activos de los productos suavizantes o ablandadores de tejidos que se usan después de el lavado y enjuagado de toallas. las amidas derivadas de tres sustituciones de hidrógeno del amoniaco por grupos acilos son las amidas terciarias. Las amidas se clasifican en primarias. que producen atracciones electroestáticas adicionales.

N−disustituidas.A una amida que tenga un grupo alquilo en el nitrógeno R−−−−CO−−−−NHR' se le conoce como amida secundaria o bien amida N−sustituida. no se convierten fácilmente en otros derivados por sustitución nucleofílica de acilo. o el sufijo oico del nombre del ácido carboxílico. este es uno de los mejores métodos para sintetizar este grupo funcional. N−dimetilmetamida N−etil−N. Para dar nombre a una amida primaria . y se hidroliza mediante ácidos o bases fuertes. Para los ácidos llamados alcanocarboxílicos. Las lactamas se nombran como a las lactonas.N−dimetilformamida N−etil−N−metilisobutiramida. Se eliminan la palabra ácido y el sufijo ico. Nombre IUPAC: ácido 4−aminobutanoico lactama del ácido 4−aminobutanoico Nombre común: ácido y− aminobutíricol y− butirolactama. Los agentes deshidratantes fuertes pueden eliminar una molécula de agua de una amida primaria para formar un nitrilo. Desde el punto de vista de la síntesis. Nombre IUPAC: N−etiletanamida N. y se emplean con mayor frecuencia los nombres comunes que los nombres IUPAC. R−−−−C−−−−N−−−−R' amida secundaria (amida N−sustituida) A las amidas con dos grupos alquilo en el nitrógeno (R−−−−CO−−−−NR'2) se le llama amidas terciarias o amidas N. Deshidratación de amidas a notrilos.N−dimetilciclopropanocarboxamida Acetanilida. su reacción más importante es la reducción para formar una amina. El pentóxido de fósforo (P2O5) es el reactivo tradicional para esta 8 . las amidas correspondientes se designan empleando el sufijo carboxamida. especificando su posición mediante el prefijo N−. REACCIONES DE LAS AMIDAS Como las amidas son los derivados de ácido más estables. El rearreglo de Hoffman convierte también las amidas en aminas. es débilmente básico y débilmente ácido. Las amidas secundarias y terciarias se nombran tratando a los grupos alquilo en el nitrógeno como sustituyentes. R−−−−C−−−−N−−−−R' amida terciaria. y se le agrega el sufijo amida. La deshidratación de las amidas es uno de los métodos más comunes para síntesis de nitrilos. Estás se forman a partir de los aminoácidos. donde el grupo amino y el grupo carboxilo se han unido para formar la amida. Lactamas A las amidas cíclicas se les llama lactamas. tienen nombres históricos que todavía se emplean.N−disustituida) NOMENCLATURA DE AMIDAS. se menciona primero el ácido correspondiente. (amida N. Algunas amidas. Ciclopentanocarboxamida N. Nombre común: N−etilacetamida N. como la acetanilida. Aunque se considera que una amida es un grupo funcional neutro.2−dimetilpropanamida. con pérdida de un átomo de carbono.

La evolución en la investigación. sulfapirimidina. proteínas. soluble en agua. Las sustituciones en el grupo amino en posición 4 dan compuestos de menor absorción intestinal.deshidratación. factor requerido por las bacterias para la síntesis del ácido fólico. inodora y cristalina. cuya estructura es similar al paba. sulfametoxazol. Les caracteriza compartir una estructura química similar al ácido para−amino−benzoico (paba). sulfameacina. con la aparición de nuevos agentes. Estructura química. acilsulfatiazoles. La primera sulfamida utilizada fuel el prontosil . como aminoácidos. etc. También se emplea en la síntesis de poliacrilamidas. La actividad antibacteriana de las sulfamidas se debe a que son antagonistas (antimetabolitos) del acido p−aminobenzoico(pab). Algunos medicamentos antidiabéticos son sulfonamidas mas complejas como: carbutamida. por ejemplo: Sulfapiridina. sulfatiazol. Las sustituciones a nivel del radical sulfonilo modifican las características farmacocinéticas. constituyen el arma poderosa contra las enfermedades infecciosas antes del descubrimiento de la penicilina y todavía hoy se consumen extensamente. pero a veces el oxicloruro de fósforo (POCl3) da mejores rendimientos. limitó su uso. Las sulfonamidas son análogos estructurales y antagonistas del paba (ácido para amino 9 . Inicialmente aprobado por la food and drug administration (fda) para su uso en: infección urinaria crónica. USOS INDUSTRIALES ACRILAMIDA La acrilamida es un compuesto orgánico de tipo amida. neumonía por pneumocystis carinii. Actualmente el cotrimoxazol aumenta su interés clínico. Sean sintetizados varios miles de derivados de los que unos 40 se han comercializado. Las sulfanilamida y sus derivados tienen un alto poder bacteriostatico. industria textil y obtención de colorantes. Importa el grupo amino libre en posición 4 pues se relaciona con su actividad. etanol y éter. La semejanza entre el paba y las sulfas hace que estas ocupen el lugar de aquel en la síntesis de acido folico dando un compuesto análogo sin actividad vitaminica. tolbutamida y sulfonamidas Las sulfonamidas fueron las primeras drogas eficaces empleadas para el tratamiento sistémico de infecciones bacterianas en el ser humano. posteriormente se le asignó otros usos. Esta es una combinación a dosis fijas de sulfametoxazol (smx) con trimetoprim (tmp). pero no la actividad antibacteriana. extracción de metales. La acrilamida se puede formar al calentar comida (especialmente compuestos que contienen almidón). que es un metabolito esencial para el crecimiento de las bacterias. El acido sulfanilico también se usa en la industria de colorantes azoicos y se obtiene calentando el sufato de anina. esto puede suponer un problema pues según estudios en animales la acrilamida es un probable carcinógeno en humanos. shigelosis y otitis media. sulfaguanidina. Es blanca. friéndola o asándola a más de 120 ºC. El compuesto base de las sulfonamidas es la sulfanilamida. se podría formar a través de diferentes mecanismos a partir de diferentes compuestos presentes en la comida. lípidos. carbohidratos. que es el agente activo. Se emplea en la fabricación de papel. un colorante azoico de sulfanilamida. Mecanismo de acción.

benzoico) e impiden la utilización de este compuesto para la síntesis de ácido fólico. El efecto sinérgico de las sulfonamidas asociadas a trimetoprim se debe a la inhibición secuencial de esta vía metabólica. Este a su vez actúa en la síntesis de timina y purina. Esta acción se ejerce compitiendo por la acción de una enzima bacteriana responsable de la incorporación de paba al ácido dihidropteroico. precursor del ácido fólico. 10 . Las células de los mamíferos requieren ácido fólico preformado ya que no pueden sintetizarlo y por lo tanto no son atacadas.

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