AMINAS De los compuestos nitrogenados con un enlace simple C−N, los más importantes son las aminas que

son derivados del amoniaco en los que uno o más hidrógenos son sustituidos por un grupo alquilo. Las aminas, como el NH3 tiene una estructura piramidal con tres enlaces (sp3 ) y un par de electrones no compartidos .

Los orbítales tienen hibridación sp3 y están dirigidos como el C, hacia los vértices de un tetraedro, en el NH3 los ángulos de enlace H−N son de 107. 3° pero en las aminas los sustituyentes distorsionan la pirámide ensanchándola. La presencia del par de electrones da a las aminas propiedades físicas y químicas características como veremos más adelante. CLASIFICACIÒN DE AMINAS Las aminas son derivados del amoniaco, uno, dos o los tres hidrógenos de la molécula del amoniaco pueden reemplazarse por estos grupos. El grupo funcional caracteristico de las aminas se denomina Grupo amino y se escribe como −NH2 , asì, las aminas se clasifican en primarias, secundarias y terciarias de acuerdo con el nùmero de grupos orgànicos enlazados al nitrógeno. H −−−−N−−−−H R−−−−N−−−−H R−−−−N−−−−H HHR (Amoniaco) amina primaria amina secundaria R'' R−−−−N−−−−R'' R−−−−N−−−−R R' R' Amina terciaria ** Iones de amonio cuaternario Esta clasificaciòn se refiere al àtomo de nitrógeno según que tenga dos, uno o ningún enlace NH. ** A causa de la semejanza estructural con las aminas, los derivados del iòn amonio NH4+, los llamados iones de amonio cuaternarios, R4N+, tambièn se incluyen en las aminas. Las aminas alifàticas son aquellas cuyo carbono o carbonos unidos directamente al nitrógeno tiene o tienen solamente enlaces sencillos con los demas grupos.

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N−dietiletanamina (trietilamina) A las aminas aromáticas y heterociclicas se les conoce por lo general por sus nombres históricos. tres o cuatro sustituyentes idénticos. A los sustituyentes a lo largo de la cadena de carbonos se les asignan números para especificar sus ubicaciones.4N. seguidos del sufijo −amina. NOMBRES IUPAC La nomenclatura IUPAC para las aminas es semejante a la correspondiente a los alcoholes. Se llama amina aromàtica si por lo menos uno de los grupos unidos directamente al nitrógeno es aromàtico. al grupo −NH2 se le llama grupo amino. a la fenilamina se le llama anilina. Los métodos o síntesis se dividen en generales y específicos. Aziridina pirrol pirrolidina 1−metilpirrolidina imidazol indol Piridina 2−metilpiridina piperidina pirimidina purina MÉTODOS DE OBTENCIÓN O RUTAS DE SÍNTESIS Se dispone de muchos métodos para su sinterización. Se toma el grupo alquilo mayor o más complicado como la molécula matriz. las aminas secundarias y terciarias se nombran clasificando al átomo de nitrógeno (junto con sus grupos alquilo) como grupo alquilamino. y sus derivados se nombran como derivados de la anilina. se mencionan primero los grupos alquilo unidos al nitrógeno. Al dar nombre a las aminas con estructura más complicadas. La terminación −o del nombre del alcano se cambia a la terminación −amina y se emplea un número para indicar la posición del grupo amino en la cadena.5−dietilanilina N. Con este sistema. 1− butamina 2− butamina 3−metil−1−butamina N−metil−2−butamina 2. Por lo general se asigna la posición 1 al heteroátomo. algunos derivan de las reacciones de las amidas. • SÍNTESIS POR AMINACIÓN REDUCTIVA. El grupo amino se nombra como cualquier otro constituyente. NOMENCLATURA AMINAS En los nombres de las aminas. Se pueden emplear los prefijos di. esta se reduce con hidruro de litio y 2 .O R−−−−C−−−−CH−−−−NH Tiene una funciòn amina. y se usa el prefijo N− para cada sustituyente en el átomo de nitrógeno. son aromàticos aquellos cuyas moléculas tienen un anillo de seis carbonos y pocos hidrógenos. El nombre de la raíz lo determina la cadena continua más larga de átomos de carbono.−Este método es el mas general de síntesis de amidas . Por ejemplo. implica la reducción de la imina u oxima de una acetona o aldeido.N−tetrametil−3−hexanamina N. que a continuación se describen. con un número u otro símbolo que indique su posición en el anillo o cadena de carbonos. Anilina p−nitroanilian 3. tri y tetra para describir a dos.N−dietilanilina A continuación se muestran los nombres y estructuras de algunos heterociclos comunes con nitrógeno y sus derivados.

La reducción de compuestos nitro se emplea principalmente para la síntesis de anilinas sustituidas. La redacción de la aminas con halógenos de aquilo se complica por la tendencia a la sobre alquilación para formar una mezcla de productos mono y polialquilados. se forman por condensación de la hidroxilamina (cero grupo alquilo) con una cetona o un aldeido seguida de la reducción de la oxima. ALQUILACIÓN DIRECTA DEL AMONIO Y LAS AMINAS. 2) SÍNTESIS POR ACILACIÓN−−REDUCCIÓN. El cianoborohidrodruro de sodio (Na BH3CN) trabaja bien en esta reducción. Este proceso agrega un grupo alquilo al átomo de nitrógeno el producto pude ser una amina primaria secundaria terciaria dependiendo si la amina que se utilizo como materia prima tenia cero. • Aminas terciarias. • Aminas terciarias. La acilacion de la amina inicial por un cloruro de ácido produce una amida. la probabilidad de que una molécula del halogenuro alquile el amoniaco es mucho mayor que la probabilidad de sobrealquilar una amina. las aminas primarias en secundarias y las secundarias en terciarias. que se reduce al grupo metileno(−CH2−). Se puede emplear al sustitución nucleofilica aromática para sintetizar las arilaminas si hay un grupo que atrae electrones en posición orto o para. como esta presente gran exceso de amoniaco. Sin embargo las aminas simples se pueden sintetizar agregando exceso deaminiaco a un amoniaco a un halogenuro o tosilato que sea buen sustrato SN2. Un agente reductor en la solución reduce la sal de iminio. por que es menos reactivo que el borohidroburo de sodio. SÍNTESIS DE ARILAMINAS. Los grupos nitro tanto aromáticos como alifáticos se reducen con facilidad a grupos amino. porque el carbono unido al nitrógeno se deriva del grupo carbonilo de la amida .− Esta es la segunda síntesis general. con respecto al lugar de la sustitución. y como la anterior agrega un grupo alquiloal átomo de nitrógeno de la amina inicial. sin tendencia a la sobreacilación . a) Aminas primarias. 3 . Los métodos más comunes son la hidrogenación catalítica y la reducción en ácido mediante un metal activo. La mayor parte de las oximas son compuestos estables que se aíslan fácilmente se reduce mediante reducción catalitica con hidruro de litio y aluminio o con cianobrorhiduro de sodio (NaBH3CN ) • Aminas secundarias La condensación de una cetona o un aldehído con una amina primaria forma una imina N −sustituida (base de Schiff). La reducción de esta imina produce una amina secundaria. uno o dos grupos alquilos. Estas sales son frecuencia inestable y por o mismo no se aíslan. pero no se reduce el grupo carbonilo de la cetona o aldehído. Esta reacción se detiene por lo general en el producto deseado. y no reduce al grupo carbonilo.aluminio (LiAlH4 )o por hidrogenación catalítica. Esta síntesis convierte el amoniaco en una amina primaria. • Aminas primarias. La condensación de una cetona o un aldehído con una amina secundaria produce una sal de iminio. por éste (una arilamina) es menos básico y menos nucleofilico que el reactivo (una aiquilamina) REACCIONES DE AMINAS Una amina puede funcionar como base de Bronsted−Lowry aceptando el protón de un ácido. La reducción de una amida mediante el hidruro de litio y aluminio ( LiAlH4) produce la amina correspondiente. Estas reacciones son generales aunque tienen una restricción: el grupo alquilo que se añade siempre es primario . • Aminas secundarias. REDUCCIÓN DE NITRO COMPUESTOS.

hay dos tipos de reacción donde la alquilación de las aminas da buenos rendimientos de los productos alquilados que se desean: • La alquilación exhaustiva para obtener la sal de tetraalquil amonio. la sal que se forma inicialmente puede desprotonarse. Los valores altos de Kb están por lo tanto asociados con aquellas aminas que son bases más fuertes y los valores menores de Kb corresponden a las aminas que son bases débiles. de modo que no se lleva a cabo con los halogenuros terciarios. El amoniaco restante se deja evaporar. y puede reaccionar con otra molécula del halogenuro. Sin embargo. Esta alquilación exhaustiva da la sal de tetraalquil amonio. • Reacción con un gran exceso de amoniaco. algunas moléculas de amina reaccionan una. Como el amoniaco es barato y de bajo peso molecular. se puede emplear en exceso. Como el ácido nitroso es inestable. +N = O. ALQUILACIÓN DE AMINAS POR HALOGENUROS DE ALQUILO Las aminas reaccionan con los halogenuros de alquilo primarios formando halogenuros de amonio alquilados. el ácido nitroso se puede protonar y perder agua para formar el ion nitrosonio. A la constante de equilibrio de esta reacción se le llama constante de basicidad para la amina y se representa por Kb. Se evitan las mezclas de diferentes productos alquilados si se agrega suficiente halogenuro de alquilo para alquilar la amina tantas veces como sea posible. Este ion nitrosonio parece ser el intermediario resctivo en la mayor parte de las reacciones entre aminas y ácido nitroso. produciendo un ión amonio y un ión hidroxilo. porque están demasiado impedidos. En una solución ácida. La alquilación se lleva a cabo mediante el mecanismo SN2. Si se agrega lentamente un halogenuro de alquilo primario a un exceso de amoniaco. así pues. sus soluciones acuosas son básicas. La amina secundaria resultante es nucleofílica. La dificultad al emplear esta alquilación directa estriba en detenerla en la etapa deseada. Desafortunadamente.RNH2 −− H − X RNH3+ X− Como las aminas son bases fuertes. RNH2 + H2O RNH3+ + OH − Y Kb está dada por la expresión: Kb = Mientras mayor sea el valor de Kb. mayor será la tendencia de la amina a aceptar un protón del agua y. Se agrega una base débil (con frecuencia NaHCO3 o NaOH diluido) para desprotonar las aminas alquiladas intermedias y para neutralizar las grandes cantidades de HX que se forman en lareacción. mayor será la concentración de RNH3+ Y OH − en la solución. se genera in sitru (en el medio de reacción) mezclando nitrito de sodio (NaNO2) con ácido clorhídrico diluido y frío. Los halogenuros secundarios con frecuencia dan bajos rendimientos y la eliminación predomina sobre la sustitución. Una amina puede sustraer un protón del agua. Aún si se agrega sólo un equivalente del halogenuro. dos y hasta tres veces (produciendo la sal de tetraalquil amonio). se forma la amina primaria y es reducida la probabilidad de dialquilación. REACCIONES DE AMINAS CON ÁCIDO NITROSO Las reacciones de las aminas con ácido nitroso (H − O − N = O) son especialmente útiles. 4 .

Las aminas como compuestos son muy importantes y reconocidas en industrias como las cosméticas y textiles por el uso o aplicación de la p−Fenilendiamina y algunos derivados se usan en composiciones para teñir el pelo y como antioxidantes para caucho. Las sales de diazonio son los productos más útiles que se obtienen con reacciones de aminas con ácido nitroso. • Reacción con aminas terciarias. una molécula excepcionalmente estable. Bajo estas condiciones gran parte del fenol presente se encuentra como ion fenóxido. es posible la pérdida de un protón para dar la N−nitrosoamina. Los carbocationes que se generan de este modo reaccionan como otros cationes que se han visto: por ataque nucleofílico para dar sustitución. porque no tienen al protón N − H necesario para participar en la segunda etapa de la reacción de formación de cationes de diazonio. La protonación del grupo hidroxilo. al mismo tiempo no es grande la cantidad de amina que se ha convertido en una sal de amina no reactiva USOS E IMPORTANCIA DE LAS AMINAS A NIVEL INDUSTRIAL. Bajo estas condiciones la concentración de la sal de diazonio es máxima. Sin embargo. Esta reacción de sustitución aromática electrofílica se conoce con frecuencia como reacción de copulación diazo. a través del ion nitrosonio. para producir cationes de diazonio de la forma R − N = N. 5 . A este procedimiento se le llama diazoación de la amina. Las aminas secundarias reaccionan con el ion nitrosonio para formar N−nitrosoaminas secundarias. A continuación. la transferencia de un protón de un átomo de nitrógeno al oxígeno forma un grupo hidroxilo y un segundo enlace N − N. La fuerza impulsora para esta reacción es la formación de N2. Las aminas terciarias reaccionan con el ion nitrosonio formando sales de N−nitrosoamonio. El mecanismo de la formación de la sal de diazonio comienza con un ataque nucleofílico del ion nitrosonio para formar una N−nitrosoamina. Las aminas primarias reaccionan con el ácido nitroso . Simplemente se presenta un equilibrio entre la amina y la sal de N−nitrosoamonio. La reacción total de diazoación es: Las sales de alcanodiazonio son inestables. Las reacciones de copulación entre las sales de diazonio y los fenoles se llevan a cabo con mucha rapidez en solución ligeramente alcalina. si la solución es demasiado alcalina (pH mayor que 10) la sal de diazonio misma reacciona con el ion hidróxido formando un diazohidróxido o ion diazotato no reactivo: La reacción de copulación de las aminas se llevan a cabo con mayor rapidez en soluciones ligeramente ácidas (pH 5−7). ArO − y los iones fenóxidos son todavía más reactivos en las sustituciones electrofílicas que los fenoles mismos. y por rearreglo. • Reacciones con aminas secundarias: formación de N−nitrosoaminas. Como no hay protón N − H ácido en la sal de N−nitrosoamonio terciario.• Reacción con aminas primarias: formación de sales de diazonio. Las N−nitrosoaminas secundarias son estables bajo las condiciones de reacción. REACCIONES DE COPULACIÓN DE LAS SALES DE DIAZONIO Las sales de diazonio son electrófilos débiles. produce el catión diazonio. seguida de pérdida de agua. por sustracción de protón para dar eliminación. Se descomponen rápidamente en nitrógeno y carbocationes. reaccionan con compuestos aromáticos muy reactivos produciendo compuestos azo.

CH a) H C− (CH)−CH−N−CH CL CH H C−(CH)−CH CH b) N Br H C−(CH)−CH CH H c) H C−(CH)−CH−N−H O−C−CH HO NO IONICOS BASICOS. Las aminas de cadena larga son la base para la fabricación de tensoactivos.La dimetilanilina se obtiene en la industria por reacciones de la anilina con metanol. CATIONICOS. H d) H C−(CH)−CH−N−CH−CH−CH−NH (Dianinas grasas) CH−CH OH e) H C−(CH)−CH−N CH−CH OH (Aminas atoxiladas) 6 . H N NH (p−Fenilendiamina) CH NH + 2H C−OH H N + 2H O 200 ºC CH Este producto se utiliza en cantidades importantes en la industria de colorantes (como copulante en colorantes azoicos y es la base de la fabricación de colorantes de trifenil metano. Los principales tipos son los siguientes.

Estos compuestos tienen aplicaciones muy diversas de interés industrial: son bactericidas y alguicidas de gran consumo y se utilizan como inhibidores de la corrección de tuberías metálicas o en los líquidos ácidos para limpiar la herrumbre. Las etanolaminas se utilizan para preparan amidas que son detergentes no iónicos empleados en preparados cosméticos. CLASIFICACION DE AMIDAS Una amida se forma por la reacción de un àcido carboxilico con amoniaco o una amina. R−−−−C−−−−NH2 Amida primaria 7 . éstas son productos que se obtienen por acilación de aminas alifáticas o aromáticas. que dan lugar a una estructura del siguiente tipo entre moléculas. son los componentes activos de los productos suavizantes o ablandadores de tejidos que se usan después de el lavado y enjuagado de toallas. por su carácter suavizante. y para la fabricación de morfolina. H N−CH−CH OH AMIDAS Las amidas son derivados del amoniaco o de las aminas. A una amida de la forma R−−−−CO−−−−NH2 se le llama amida primaria porque solo tiene un àtomo de carbono unido al àtomo de nitrógeno. por la que las amidas de estas características poseen puntos de fusión y ebullición mas bajos. Las aminas de tipo e) se utilizan para preparar emulsiones de asfalto que se adhieren muy bien al lecho de roca o piedras y al cemento. Las amidas secundarias se conocen con el nombre de imidas. Fundamentalmente ello se debe a la posibilidad de asociación por puentes de hidrogeno entre el grupo carbonilo de la amida y los hidrógenos del grupo amino. La sustitución de los hidrógenos por grupos alquílicos en el grupo amino hacen que disminuya su capacidad de formación de puentes de hidrogeno. debida a los momentos bipolares permanentes. Los compuestos de tipo b) con dos cadenas largas en el N. se considera que el grupo funcional de la amida es neutro. sabanas y prendas de vestir al fijarse sobre las fibras por su parte ionica las lubrica e impide su adherencia al secarse. Las amidas se clasifican en primarias. las amidas derivadas de tres sustituciones de hidrógeno del amoniaco por grupos acilos son las amidas terciarias. En otros casos el que flota es preferentemente el mineral valioso. lo que hace que presenten formas cristalinas estables: C=O. porque forman una capa hidrófoba protectora al unirse a la superficie del metal por la parte polar. un disolvente industrial de amplio uso. que producen atracciones electroestáticas adicionales. Los tenso actínidos catiónicos son agentes de flotación que se utilizan para separar minerales valiosos de su ganga. porque se absorben sobre las partículas cristalinas ácidas. secundarias y terciarias. dependiendo de su composición. Las amidas son sólidos a temperatura ambiente y poseen un punto de ebullición muy alto. también son derivados de los ácidos carboxílicos.H−N La polarización del grupo carbonilo hace que posean un momento bipolar elevado por tanto presentan simultáneamente una capacidad de asociación al margen de los puentes de hidrógeno.

o el sufijo oico del nombre del ácido carboxílico.N−disustituida) NOMENCLATURA DE AMIDAS. Los agentes deshidratantes fuertes pueden eliminar una molécula de agua de una amida primaria para formar un nitrilo.2−dimetilpropanamida. El rearreglo de Hoffman convierte también las amidas en aminas. Para dar nombre a una amida primaria . tienen nombres históricos que todavía se emplean. su reacción más importante es la reducción para formar una amina. Nombre común: N−etilacetamida N. y se hidroliza mediante ácidos o bases fuertes. Ciclopentanocarboxamida N. se menciona primero el ácido correspondiente. La deshidratación de las amidas es uno de los métodos más comunes para síntesis de nitrilos. R−−−−C−−−−N−−−−R' amida secundaria (amida N−sustituida) A las amidas con dos grupos alquilo en el nitrógeno (R−−−−CO−−−−NR'2) se le llama amidas terciarias o amidas N. no se convierten fácilmente en otros derivados por sustitución nucleofílica de acilo. El pentóxido de fósforo (P2O5) es el reactivo tradicional para esta 8 . y se emplean con mayor frecuencia los nombres comunes que los nombres IUPAC. donde el grupo amino y el grupo carboxilo se han unido para formar la amida. y se le agrega el sufijo amida. Se eliminan la palabra ácido y el sufijo ico. Para los ácidos llamados alcanocarboxílicos. N−dimetilmetamida N−etil−N. R−−−−C−−−−N−−−−R' amida terciaria.N−dimetilformamida N−etil−N−metilisobutiramida. este es uno de los mejores métodos para sintetizar este grupo funcional. (amida N. como la acetanilida. es débilmente básico y débilmente ácido. las amidas correspondientes se designan empleando el sufijo carboxamida. Lactamas A las amidas cíclicas se les llama lactamas.A una amida que tenga un grupo alquilo en el nitrógeno R−−−−CO−−−−NHR' se le conoce como amida secundaria o bien amida N−sustituida.N−disustituidas. Nombre IUPAC: N−etiletanamida N. Estás se forman a partir de los aminoácidos. Deshidratación de amidas a notrilos. Nombre IUPAC: ácido 4−aminobutanoico lactama del ácido 4−aminobutanoico Nombre común: ácido y− aminobutíricol y− butirolactama. especificando su posición mediante el prefijo N−. Desde el punto de vista de la síntesis. Las lactamas se nombran como a las lactonas.N−dimetilciclopropanocarboxamida Acetanilida. Aunque se considera que una amida es un grupo funcional neutro. Algunas amidas. Las amidas secundarias y terciarias se nombran tratando a los grupos alquilo en el nitrógeno como sustituyentes. con pérdida de un átomo de carbono. REACCIONES DE LAS AMIDAS Como las amidas son los derivados de ácido más estables.

sulfameacina. que es un metabolito esencial para el crecimiento de las bacterias. sulfametoxazol. etanol y éter. sulfapirimidina. se podría formar a través de diferentes mecanismos a partir de diferentes compuestos presentes en la comida. Esta es una combinación a dosis fijas de sulfametoxazol (smx) con trimetoprim (tmp). acilsulfatiazoles. esto puede suponer un problema pues según estudios en animales la acrilamida es un probable carcinógeno en humanos. limitó su uso. Inicialmente aprobado por la food and drug administration (fda) para su uso en: infección urinaria crónica. pero a veces el oxicloruro de fósforo (POCl3) da mejores rendimientos. También se emplea en la síntesis de poliacrilamidas. Mecanismo de acción. Estructura química. soluble en agua. La primera sulfamida utilizada fuel el prontosil . El acido sulfanilico también se usa en la industria de colorantes azoicos y se obtiene calentando el sufato de anina. Las sulfanilamida y sus derivados tienen un alto poder bacteriostatico. USOS INDUSTRIALES ACRILAMIDA La acrilamida es un compuesto orgánico de tipo amida. como aminoácidos. La semejanza entre el paba y las sulfas hace que estas ocupen el lugar de aquel en la síntesis de acido folico dando un compuesto análogo sin actividad vitaminica. sulfaguanidina. La acrilamida se puede formar al calentar comida (especialmente compuestos que contienen almidón). carbohidratos. posteriormente se le asignó otros usos. industria textil y obtención de colorantes. que es el agente activo. cuya estructura es similar al paba. lípidos. constituyen el arma poderosa contra las enfermedades infecciosas antes del descubrimiento de la penicilina y todavía hoy se consumen extensamente. inodora y cristalina. un colorante azoico de sulfanilamida.deshidratación. etc. Las sustituciones a nivel del radical sulfonilo modifican las características farmacocinéticas. La evolución en la investigación. factor requerido por las bacterias para la síntesis del ácido fólico. Se emplea en la fabricación de papel. Actualmente el cotrimoxazol aumenta su interés clínico. La actividad antibacteriana de las sulfamidas se debe a que son antagonistas (antimetabolitos) del acido p−aminobenzoico(pab). por ejemplo: Sulfapiridina. Importa el grupo amino libre en posición 4 pues se relaciona con su actividad. tolbutamida y sulfonamidas Las sulfonamidas fueron las primeras drogas eficaces empleadas para el tratamiento sistémico de infecciones bacterianas en el ser humano. Sean sintetizados varios miles de derivados de los que unos 40 se han comercializado. Es blanca. Las sulfonamidas son análogos estructurales y antagonistas del paba (ácido para amino 9 . neumonía por pneumocystis carinii. Algunos medicamentos antidiabéticos son sulfonamidas mas complejas como: carbutamida. pero no la actividad antibacteriana. shigelosis y otitis media. Las sustituciones en el grupo amino en posición 4 dan compuestos de menor absorción intestinal. proteínas. Les caracteriza compartir una estructura química similar al ácido para−amino−benzoico (paba). sulfatiazol. El compuesto base de las sulfonamidas es la sulfanilamida. con la aparición de nuevos agentes. friéndola o asándola a más de 120 ºC. extracción de metales.

precursor del ácido fólico. 10 . Esta acción se ejerce compitiendo por la acción de una enzima bacteriana responsable de la incorporación de paba al ácido dihidropteroico. Las células de los mamíferos requieren ácido fólico preformado ya que no pueden sintetizarlo y por lo tanto no son atacadas. Este a su vez actúa en la síntesis de timina y purina.benzoico) e impiden la utilización de este compuesto para la síntesis de ácido fólico. El efecto sinérgico de las sulfonamidas asociadas a trimetoprim se debe a la inhibición secuencial de esta vía metabólica.

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