AMINAS De los compuestos nitrogenados con un enlace simple C−N, los más importantes son las aminas que

son derivados del amoniaco en los que uno o más hidrógenos son sustituidos por un grupo alquilo. Las aminas, como el NH3 tiene una estructura piramidal con tres enlaces (sp3 ) y un par de electrones no compartidos .

Los orbítales tienen hibridación sp3 y están dirigidos como el C, hacia los vértices de un tetraedro, en el NH3 los ángulos de enlace H−N son de 107. 3° pero en las aminas los sustituyentes distorsionan la pirámide ensanchándola. La presencia del par de electrones da a las aminas propiedades físicas y químicas características como veremos más adelante. CLASIFICACIÒN DE AMINAS Las aminas son derivados del amoniaco, uno, dos o los tres hidrógenos de la molécula del amoniaco pueden reemplazarse por estos grupos. El grupo funcional caracteristico de las aminas se denomina Grupo amino y se escribe como −NH2 , asì, las aminas se clasifican en primarias, secundarias y terciarias de acuerdo con el nùmero de grupos orgànicos enlazados al nitrógeno. H −−−−N−−−−H R−−−−N−−−−H R−−−−N−−−−H HHR (Amoniaco) amina primaria amina secundaria R'' R−−−−N−−−−R'' R−−−−N−−−−R R' R' Amina terciaria ** Iones de amonio cuaternario Esta clasificaciòn se refiere al àtomo de nitrógeno según que tenga dos, uno o ningún enlace NH. ** A causa de la semejanza estructural con las aminas, los derivados del iòn amonio NH4+, los llamados iones de amonio cuaternarios, R4N+, tambièn se incluyen en las aminas. Las aminas alifàticas son aquellas cuyo carbono o carbonos unidos directamente al nitrógeno tiene o tienen solamente enlaces sencillos con los demas grupos.

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1− butamina 2− butamina 3−metil−1−butamina N−metil−2−butamina 2. La terminación −o del nombre del alcano se cambia a la terminación −amina y se emplea un número para indicar la posición del grupo amino en la cadena. implica la reducción de la imina u oxima de una acetona o aldeido. que a continuación se describen. El nombre de la raíz lo determina la cadena continua más larga de átomos de carbono.O R−−−−C−−−−CH−−−−NH Tiene una funciòn amina. algunos derivan de las reacciones de las amidas. se mencionan primero los grupos alquilo unidos al nitrógeno. Los métodos o síntesis se dividen en generales y específicos. Con este sistema. NOMBRES IUPAC La nomenclatura IUPAC para las aminas es semejante a la correspondiente a los alcoholes. Se pueden emplear los prefijos di.4N. Al dar nombre a las aminas con estructura más complicadas. tres o cuatro sustituyentes idénticos. tri y tetra para describir a dos. y sus derivados se nombran como derivados de la anilina. son aromàticos aquellos cuyas moléculas tienen un anillo de seis carbonos y pocos hidrógenos. con un número u otro símbolo que indique su posición en el anillo o cadena de carbonos.N−dietilanilina A continuación se muestran los nombres y estructuras de algunos heterociclos comunes con nitrógeno y sus derivados. • SÍNTESIS POR AMINACIÓN REDUCTIVA. El grupo amino se nombra como cualquier otro constituyente. Aziridina pirrol pirrolidina 1−metilpirrolidina imidazol indol Piridina 2−metilpiridina piperidina pirimidina purina MÉTODOS DE OBTENCIÓN O RUTAS DE SÍNTESIS Se dispone de muchos métodos para su sinterización. Por ejemplo.5−dietilanilina N. A los sustituyentes a lo largo de la cadena de carbonos se les asignan números para especificar sus ubicaciones. seguidos del sufijo −amina. y se usa el prefijo N− para cada sustituyente en el átomo de nitrógeno. a la fenilamina se le llama anilina.N−tetrametil−3−hexanamina N. esta se reduce con hidruro de litio y 2 . las aminas secundarias y terciarias se nombran clasificando al átomo de nitrógeno (junto con sus grupos alquilo) como grupo alquilamino. al grupo −NH2 se le llama grupo amino.−Este método es el mas general de síntesis de amidas . Por lo general se asigna la posición 1 al heteroátomo. Anilina p−nitroanilian 3.N−dietiletanamina (trietilamina) A las aminas aromáticas y heterociclicas se les conoce por lo general por sus nombres históricos. NOMENCLATURA AMINAS En los nombres de las aminas. Se llama amina aromàtica si por lo menos uno de los grupos unidos directamente al nitrógeno es aromàtico. Se toma el grupo alquilo mayor o más complicado como la molécula matriz.

y como la anterior agrega un grupo alquiloal átomo de nitrógeno de la amina inicial. • Aminas primarias. con respecto al lugar de la sustitución. REDUCCIÓN DE NITRO COMPUESTOS. Se puede emplear al sustitución nucleofilica aromática para sintetizar las arilaminas si hay un grupo que atrae electrones en posición orto o para. Estas sales son frecuencia inestable y por o mismo no se aíslan. sin tendencia a la sobreacilación . El cianoborohidrodruro de sodio (Na BH3CN) trabaja bien en esta reducción. la probabilidad de que una molécula del halogenuro alquile el amoniaco es mucho mayor que la probabilidad de sobrealquilar una amina. las aminas primarias en secundarias y las secundarias en terciarias. SÍNTESIS DE ARILAMINAS. La reducción de una amida mediante el hidruro de litio y aluminio ( LiAlH4) produce la amina correspondiente. La acilacion de la amina inicial por un cloruro de ácido produce una amida. Esta síntesis convierte el amoniaco en una amina primaria. ALQUILACIÓN DIRECTA DEL AMONIO Y LAS AMINAS. y no reduce al grupo carbonilo. La redacción de la aminas con halógenos de aquilo se complica por la tendencia a la sobre alquilación para formar una mezcla de productos mono y polialquilados. • Aminas secundarias. a) Aminas primarias. que se reduce al grupo metileno(−CH2−). se forman por condensación de la hidroxilamina (cero grupo alquilo) con una cetona o un aldeido seguida de la reducción de la oxima. • Aminas terciarias. como esta presente gran exceso de amoniaco. • Aminas terciarias. 3 . La reducción de esta imina produce una amina secundaria. Sin embargo las aminas simples se pueden sintetizar agregando exceso deaminiaco a un amoniaco a un halogenuro o tosilato que sea buen sustrato SN2. pero no se reduce el grupo carbonilo de la cetona o aldehído.− Esta es la segunda síntesis general.aluminio (LiAlH4 )o por hidrogenación catalítica. Este proceso agrega un grupo alquilo al átomo de nitrógeno el producto pude ser una amina primaria secundaria terciaria dependiendo si la amina que se utilizo como materia prima tenia cero. por que es menos reactivo que el borohidroburo de sodio. 2) SÍNTESIS POR ACILACIÓN−−REDUCCIÓN. por éste (una arilamina) es menos básico y menos nucleofilico que el reactivo (una aiquilamina) REACCIONES DE AMINAS Una amina puede funcionar como base de Bronsted−Lowry aceptando el protón de un ácido. Esta reacción se detiene por lo general en el producto deseado. Estas reacciones son generales aunque tienen una restricción: el grupo alquilo que se añade siempre es primario . Los métodos más comunes son la hidrogenación catalítica y la reducción en ácido mediante un metal activo. uno o dos grupos alquilos. La condensación de una cetona o un aldehído con una amina secundaria produce una sal de iminio. Un agente reductor en la solución reduce la sal de iminio. La mayor parte de las oximas son compuestos estables que se aíslan fácilmente se reduce mediante reducción catalitica con hidruro de litio y aluminio o con cianobrorhiduro de sodio (NaBH3CN ) • Aminas secundarias La condensación de una cetona o un aldehído con una amina primaria forma una imina N −sustituida (base de Schiff). Los grupos nitro tanto aromáticos como alifáticos se reducen con facilidad a grupos amino. La reducción de compuestos nitro se emplea principalmente para la síntesis de anilinas sustituidas. porque el carbono unido al nitrógeno se deriva del grupo carbonilo de la amida .

Aún si se agrega sólo un equivalente del halogenuro. Esta alquilación exhaustiva da la sal de tetraalquil amonio. La amina secundaria resultante es nucleofílica. Los halogenuros secundarios con frecuencia dan bajos rendimientos y la eliminación predomina sobre la sustitución. se puede emplear en exceso. El amoniaco restante se deja evaporar. Si se agrega lentamente un halogenuro de alquilo primario a un exceso de amoniaco. Se agrega una base débil (con frecuencia NaHCO3 o NaOH diluido) para desprotonar las aminas alquiladas intermedias y para neutralizar las grandes cantidades de HX que se forman en lareacción. Una amina puede sustraer un protón del agua. el ácido nitroso se puede protonar y perder agua para formar el ion nitrosonio. dos y hasta tres veces (produciendo la sal de tetraalquil amonio). +N = O. Este ion nitrosonio parece ser el intermediario resctivo en la mayor parte de las reacciones entre aminas y ácido nitroso. La alquilación se lleva a cabo mediante el mecanismo SN2. Desafortunadamente. se forma la amina primaria y es reducida la probabilidad de dialquilación. y puede reaccionar con otra molécula del halogenuro. 4 . ALQUILACIÓN DE AMINAS POR HALOGENUROS DE ALQUILO Las aminas reaccionan con los halogenuros de alquilo primarios formando halogenuros de amonio alquilados. A la constante de equilibrio de esta reacción se le llama constante de basicidad para la amina y se representa por Kb. mayor será la concentración de RNH3+ Y OH − en la solución. algunas moléculas de amina reaccionan una. RNH2 + H2O RNH3+ + OH − Y Kb está dada por la expresión: Kb = Mientras mayor sea el valor de Kb. Se evitan las mezclas de diferentes productos alquilados si se agrega suficiente halogenuro de alquilo para alquilar la amina tantas veces como sea posible. Como el amoniaco es barato y de bajo peso molecular. de modo que no se lleva a cabo con los halogenuros terciarios. así pues. la sal que se forma inicialmente puede desprotonarse. Los valores altos de Kb están por lo tanto asociados con aquellas aminas que son bases más fuertes y los valores menores de Kb corresponden a las aminas que son bases débiles. mayor será la tendencia de la amina a aceptar un protón del agua y.RNH2 −− H − X RNH3+ X− Como las aminas son bases fuertes. • Reacción con un gran exceso de amoniaco. En una solución ácida. sus soluciones acuosas son básicas. porque están demasiado impedidos. hay dos tipos de reacción donde la alquilación de las aminas da buenos rendimientos de los productos alquilados que se desean: • La alquilación exhaustiva para obtener la sal de tetraalquil amonio. Como el ácido nitroso es inestable. Sin embargo. produciendo un ión amonio y un ión hidroxilo. REACCIONES DE AMINAS CON ÁCIDO NITROSO Las reacciones de las aminas con ácido nitroso (H − O − N = O) son especialmente útiles. se genera in sitru (en el medio de reacción) mezclando nitrito de sodio (NaNO2) con ácido clorhídrico diluido y frío. La dificultad al emplear esta alquilación directa estriba en detenerla en la etapa deseada.

La protonación del grupo hidroxilo. la transferencia de un protón de un átomo de nitrógeno al oxígeno forma un grupo hidroxilo y un segundo enlace N − N. Las aminas secundarias reaccionan con el ion nitrosonio para formar N−nitrosoaminas secundarias. Las aminas como compuestos son muy importantes y reconocidas en industrias como las cosméticas y textiles por el uso o aplicación de la p−Fenilendiamina y algunos derivados se usan en composiciones para teñir el pelo y como antioxidantes para caucho. a través del ion nitrosonio. Bajo estas condiciones la concentración de la sal de diazonio es máxima. por sustracción de protón para dar eliminación. reaccionan con compuestos aromáticos muy reactivos produciendo compuestos azo. Esta reacción de sustitución aromática electrofílica se conoce con frecuencia como reacción de copulación diazo. porque no tienen al protón N − H necesario para participar en la segunda etapa de la reacción de formación de cationes de diazonio. • Reacción con aminas terciarias. A continuación. Las aminas primarias reaccionan con el ácido nitroso . • Reacciones con aminas secundarias: formación de N−nitrosoaminas. La fuerza impulsora para esta reacción es la formación de N2. Los carbocationes que se generan de este modo reaccionan como otros cationes que se han visto: por ataque nucleofílico para dar sustitución. si la solución es demasiado alcalina (pH mayor que 10) la sal de diazonio misma reacciona con el ion hidróxido formando un diazohidróxido o ion diazotato no reactivo: La reacción de copulación de las aminas se llevan a cabo con mayor rapidez en soluciones ligeramente ácidas (pH 5−7).• Reacción con aminas primarias: formación de sales de diazonio. para producir cationes de diazonio de la forma R − N = N. Como no hay protón N − H ácido en la sal de N−nitrosoamonio terciario. una molécula excepcionalmente estable. Las N−nitrosoaminas secundarias son estables bajo las condiciones de reacción. Simplemente se presenta un equilibrio entre la amina y la sal de N−nitrosoamonio. Las reacciones de copulación entre las sales de diazonio y los fenoles se llevan a cabo con mucha rapidez en solución ligeramente alcalina. y por rearreglo. Las sales de diazonio son los productos más útiles que se obtienen con reacciones de aminas con ácido nitroso. Sin embargo. Las aminas terciarias reaccionan con el ion nitrosonio formando sales de N−nitrosoamonio. seguida de pérdida de agua. La reacción total de diazoación es: Las sales de alcanodiazonio son inestables. produce el catión diazonio. Se descomponen rápidamente en nitrógeno y carbocationes. El mecanismo de la formación de la sal de diazonio comienza con un ataque nucleofílico del ion nitrosonio para formar una N−nitrosoamina. es posible la pérdida de un protón para dar la N−nitrosoamina. A este procedimiento se le llama diazoación de la amina. Bajo estas condiciones gran parte del fenol presente se encuentra como ion fenóxido. 5 . al mismo tiempo no es grande la cantidad de amina que se ha convertido en una sal de amina no reactiva USOS E IMPORTANCIA DE LAS AMINAS A NIVEL INDUSTRIAL. ArO − y los iones fenóxidos son todavía más reactivos en las sustituciones electrofílicas que los fenoles mismos. REACCIONES DE COPULACIÓN DE LAS SALES DE DIAZONIO Las sales de diazonio son electrófilos débiles.

H N NH (p−Fenilendiamina) CH NH + 2H C−OH H N + 2H O 200 ºC CH Este producto se utiliza en cantidades importantes en la industria de colorantes (como copulante en colorantes azoicos y es la base de la fabricación de colorantes de trifenil metano.La dimetilanilina se obtiene en la industria por reacciones de la anilina con metanol. Los principales tipos son los siguientes. CATIONICOS. CH a) H C− (CH)−CH−N−CH CL CH H C−(CH)−CH CH b) N Br H C−(CH)−CH CH H c) H C−(CH)−CH−N−H O−C−CH HO NO IONICOS BASICOS. H d) H C−(CH)−CH−N−CH−CH−CH−NH (Dianinas grasas) CH−CH OH e) H C−(CH)−CH−N CH−CH OH (Aminas atoxiladas) 6 . Las aminas de cadena larga son la base para la fabricación de tensoactivos.

éstas son productos que se obtienen por acilación de aminas alifáticas o aromáticas. A una amida de la forma R−−−−CO−−−−NH2 se le llama amida primaria porque solo tiene un àtomo de carbono unido al àtomo de nitrógeno. Los compuestos de tipo b) con dos cadenas largas en el N. por la que las amidas de estas características poseen puntos de fusión y ebullición mas bajos. también son derivados de los ácidos carboxílicos. que producen atracciones electroestáticas adicionales. Las amidas secundarias se conocen con el nombre de imidas. En otros casos el que flota es preferentemente el mineral valioso. un disolvente industrial de amplio uso. lo que hace que presenten formas cristalinas estables: C=O. que dan lugar a una estructura del siguiente tipo entre moléculas. y para la fabricación de morfolina. se considera que el grupo funcional de la amida es neutro. CLASIFICACION DE AMIDAS Una amida se forma por la reacción de un àcido carboxilico con amoniaco o una amina. debida a los momentos bipolares permanentes. porque forman una capa hidrófoba protectora al unirse a la superficie del metal por la parte polar. Los tenso actínidos catiónicos son agentes de flotación que se utilizan para separar minerales valiosos de su ganga. Las aminas de tipo e) se utilizan para preparar emulsiones de asfalto que se adhieren muy bien al lecho de roca o piedras y al cemento. sabanas y prendas de vestir al fijarse sobre las fibras por su parte ionica las lubrica e impide su adherencia al secarse. por su carácter suavizante. La sustitución de los hidrógenos por grupos alquílicos en el grupo amino hacen que disminuya su capacidad de formación de puentes de hidrogeno.Estos compuestos tienen aplicaciones muy diversas de interés industrial: son bactericidas y alguicidas de gran consumo y se utilizan como inhibidores de la corrección de tuberías metálicas o en los líquidos ácidos para limpiar la herrumbre. son los componentes activos de los productos suavizantes o ablandadores de tejidos que se usan después de el lavado y enjuagado de toallas. H N−CH−CH OH AMIDAS Las amidas son derivados del amoniaco o de las aminas. Las etanolaminas se utilizan para preparan amidas que son detergentes no iónicos empleados en preparados cosméticos. Las amidas se clasifican en primarias. R−−−−C−−−−NH2 Amida primaria 7 . las amidas derivadas de tres sustituciones de hidrógeno del amoniaco por grupos acilos son las amidas terciarias.H−N La polarización del grupo carbonilo hace que posean un momento bipolar elevado por tanto presentan simultáneamente una capacidad de asociación al margen de los puentes de hidrógeno. Las amidas son sólidos a temperatura ambiente y poseen un punto de ebullición muy alto. dependiendo de su composición. porque se absorben sobre las partículas cristalinas ácidas. secundarias y terciarias. Fundamentalmente ello se debe a la posibilidad de asociación por puentes de hidrogeno entre el grupo carbonilo de la amida y los hidrógenos del grupo amino.

Para los ácidos llamados alcanocarboxílicos. (amida N. donde el grupo amino y el grupo carboxilo se han unido para formar la amida. Algunas amidas. este es uno de los mejores métodos para sintetizar este grupo funcional. y se emplean con mayor frecuencia los nombres comunes que los nombres IUPAC. Deshidratación de amidas a notrilos. Las amidas secundarias y terciarias se nombran tratando a los grupos alquilo en el nitrógeno como sustituyentes. Estás se forman a partir de los aminoácidos. Nombre IUPAC: N−etiletanamida N. y se le agrega el sufijo amida. R−−−−C−−−−N−−−−R' amida secundaria (amida N−sustituida) A las amidas con dos grupos alquilo en el nitrógeno (R−−−−CO−−−−NR'2) se le llama amidas terciarias o amidas N. Lactamas A las amidas cíclicas se les llama lactamas. REACCIONES DE LAS AMIDAS Como las amidas son los derivados de ácido más estables.N−dimetilformamida N−etil−N−metilisobutiramida.N−dimetilciclopropanocarboxamida Acetanilida. con pérdida de un átomo de carbono. Para dar nombre a una amida primaria . y se hidroliza mediante ácidos o bases fuertes. El rearreglo de Hoffman convierte también las amidas en aminas. La deshidratación de las amidas es uno de los métodos más comunes para síntesis de nitrilos. Aunque se considera que una amida es un grupo funcional neutro. como la acetanilida.2−dimetilpropanamida. las amidas correspondientes se designan empleando el sufijo carboxamida. Nombre IUPAC: ácido 4−aminobutanoico lactama del ácido 4−aminobutanoico Nombre común: ácido y− aminobutíricol y− butirolactama. no se convierten fácilmente en otros derivados por sustitución nucleofílica de acilo.N−disustituidas. R−−−−C−−−−N−−−−R' amida terciaria. su reacción más importante es la reducción para formar una amina. Desde el punto de vista de la síntesis. es débilmente básico y débilmente ácido. N−dimetilmetamida N−etil−N. Las lactamas se nombran como a las lactonas. tienen nombres históricos que todavía se emplean. o el sufijo oico del nombre del ácido carboxílico. se menciona primero el ácido correspondiente. Los agentes deshidratantes fuertes pueden eliminar una molécula de agua de una amida primaria para formar un nitrilo. Ciclopentanocarboxamida N. El pentóxido de fósforo (P2O5) es el reactivo tradicional para esta 8 . Nombre común: N−etilacetamida N.A una amida que tenga un grupo alquilo en el nitrógeno R−−−−CO−−−−NHR' se le conoce como amida secundaria o bien amida N−sustituida. Se eliminan la palabra ácido y el sufijo ico.N−disustituida) NOMENCLATURA DE AMIDAS. especificando su posición mediante el prefijo N−.

Se emplea en la fabricación de papel.deshidratación. carbohidratos. sulfameacina. shigelosis y otitis media. La semejanza entre el paba y las sulfas hace que estas ocupen el lugar de aquel en la síntesis de acido folico dando un compuesto análogo sin actividad vitaminica. La acrilamida se puede formar al calentar comida (especialmente compuestos que contienen almidón). USOS INDUSTRIALES ACRILAMIDA La acrilamida es un compuesto orgánico de tipo amida. constituyen el arma poderosa contra las enfermedades infecciosas antes del descubrimiento de la penicilina y todavía hoy se consumen extensamente. Les caracteriza compartir una estructura química similar al ácido para−amino−benzoico (paba). posteriormente se le asignó otros usos. Inicialmente aprobado por la food and drug administration (fda) para su uso en: infección urinaria crónica. La actividad antibacteriana de las sulfamidas se debe a que son antagonistas (antimetabolitos) del acido p−aminobenzoico(pab). lípidos. Mecanismo de acción. La evolución en la investigación. proteínas. tolbutamida y sulfonamidas Las sulfonamidas fueron las primeras drogas eficaces empleadas para el tratamiento sistémico de infecciones bacterianas en el ser humano. sulfaguanidina. La primera sulfamida utilizada fuel el prontosil . que es el agente activo. Es blanca. Algunos medicamentos antidiabéticos son sulfonamidas mas complejas como: carbutamida. sulfatiazol. que es un metabolito esencial para el crecimiento de las bacterias. esto puede suponer un problema pues según estudios en animales la acrilamida es un probable carcinógeno en humanos. También se emplea en la síntesis de poliacrilamidas. Estructura química. un colorante azoico de sulfanilamida. Las sulfanilamida y sus derivados tienen un alto poder bacteriostatico. se podría formar a través de diferentes mecanismos a partir de diferentes compuestos presentes en la comida. Las sustituciones en el grupo amino en posición 4 dan compuestos de menor absorción intestinal. etanol y éter. Esta es una combinación a dosis fijas de sulfametoxazol (smx) con trimetoprim (tmp). factor requerido por las bacterias para la síntesis del ácido fólico. etc. inodora y cristalina. Importa el grupo amino libre en posición 4 pues se relaciona con su actividad. neumonía por pneumocystis carinii. soluble en agua. pero a veces el oxicloruro de fósforo (POCl3) da mejores rendimientos. pero no la actividad antibacteriana. por ejemplo: Sulfapiridina. acilsulfatiazoles. Las sustituciones a nivel del radical sulfonilo modifican las características farmacocinéticas. friéndola o asándola a más de 120 ºC. El acido sulfanilico también se usa en la industria de colorantes azoicos y se obtiene calentando el sufato de anina. limitó su uso. El compuesto base de las sulfonamidas es la sulfanilamida. industria textil y obtención de colorantes. Actualmente el cotrimoxazol aumenta su interés clínico. Las sulfonamidas son análogos estructurales y antagonistas del paba (ácido para amino 9 . Sean sintetizados varios miles de derivados de los que unos 40 se han comercializado. cuya estructura es similar al paba. sulfametoxazol. extracción de metales. como aminoácidos. sulfapirimidina. con la aparición de nuevos agentes.

El efecto sinérgico de las sulfonamidas asociadas a trimetoprim se debe a la inhibición secuencial de esta vía metabólica. Las células de los mamíferos requieren ácido fólico preformado ya que no pueden sintetizarlo y por lo tanto no son atacadas. precursor del ácido fólico. Esta acción se ejerce compitiendo por la acción de una enzima bacteriana responsable de la incorporación de paba al ácido dihidropteroico. Este a su vez actúa en la síntesis de timina y purina.benzoico) e impiden la utilización de este compuesto para la síntesis de ácido fólico. 10 .