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INSTITUTO TECNOLÓGICO DE SONORA

Materia:

“QUÍMICA ORGÁNICA II CON LABORATORIO”

Unidad 3
AMINAS AROMÁTICAS

Docente
Dr. Jesús Álvarez Sánchez

Obregón, Sonora 12 de Octubre de 2018


UNIDAD 3

AMINAS AROMÁTICAS

• Estructura química de las aminas aromáticas


• Propiedades físicas y nomenclatura.
• Estructura y basicidad de las aminas
heterocíclicas.
• Aminas heterocíclicas naturales: alcaloides.
• Nomenclatura y aplicaciones.
• Reacciones características.
• Mecanismos generales de extracción de
alcaloides.
• Toxicidad de los alcaloides y su prevención.
¡¡¿Cual es la
estructura de
una amina?!!

3
ESTRUCTURA DE LAS AMINAS

Alquilaminas:

 Tienen forma piramidal respecto al N. H H


 Angulo de enlace de 106° (H-N-H). C N
 Angulo de enlace C-N-H de 112°. H
 El enlace C-N es 147 pm (0.147 nm, H
0.000000000147 m). H
 Tienen hibridación SP3 el C y N.
 Están unidos por enlaces sigma (enlaces simples). Metil-amina
 Tienen un par de e- libres en el N.
ESTRUCTURA DE LAS AMINAS

Arilaminas:

 Disposición piramidal alrededor


del N, algo achatada.
 Tiene estructuras resonantes.
 Un par de electrones libres.
 Un orbital del N adquiere
hibridación SP3 y SP2.

Metil-amina Anilina Formamida


Forma mas estable
Enlace C-N y bisectriz del ángulo H-N-H
BASICIDAD DE LAS AMINAS

Base de Bronsted-Lowry: sustancia con la capacidad de aceptar un protón de


un donador adecuado.

Ácido de Bronsted-Lowry: sustancia que cede un protón a otra sustancia.

Medida de la basicidad de las aminas

Hay dos convenios para medir la basicidad de las aminas. Uno de ellos define
una constante de basicidad Kb para la amina que actúa como aceptor de
protones del agua.

Para el amoniaco, Kb= 1.8*10-5 (PKb= 4.7). Una amina tipica como la metil amina
(CH3NH2) es una base mas fuerte que el amoniaco y tiene un Kb=4.4*10-4 (PKb= 3.3)
BASICIDAD DE LAS AMINAS

El otro convenio relaciona la basicidad de una amina (R3N) con la constante de


disociación de su acido Ka conjugado (R3NH+):

Donde Ka y pKa tienen el significado habitual:

El acido conjugado del amoniaco es el ion amonio (NH4+), que tiene una Ka= 5.6*10-10 (pKa= 9.3).
El acido conjugado de la metil amina es el ion metilamonio (CH3NH3+), que tiene una Ka= 2*10-11
(pKa= 10.7). Por lo tanto, cuanto mas básica es la amina, mas débil es su acido conjugado. La metil
amina es una base mas fuerte que el amoniaco; el ion metilamonio es un acido mas débil que el
amonio.
La relación entre las contantes de equilibrio Kb para un amina (R3N) y ka para su acido conjugado
(R3NH+) es:
KaKb= 10-14 y pKa + pKb=14
BASICIDAD DE LAS AMINAS

Ejercicio:
Los manuales de química dan como Kb de la quinina 1*10-6. ¿Cuál es el pKa
de la quinina?¿ Cuales son los valores de Ka y pka del acido conjugado de la
quinina?
BASICIDAD DE LAS AMINAS

Vemos que las aminas se convierten en iones amonio por ácidos


incluso tan débiles como el ácido acético:

Metil-amina Ácido acético Ion metil-amonio Ion acetato


(acido mas fuerte; pKa= 4.7) (ácido más debil;
pKa= 10.7)

Ion hidróxido Metil amina Agua


Ion metil amonio (ácido mas débil: pKa= 15.7)
(ácido mas fuerte;
pKa= 10.7)
BASICIDAD DE LAS AMINAS

Su basicidad proporciona un medio por el cual las aminas pueden ser separadas de
los compuestos orgánicos neutros.
Una mezcla que contiene una amina se disuelve en dietil éter y se agita con acido
clorhídrico diluido para convertir la amina en sal de amonio. La sal de amonio, al
ser iónica, se disuelve en la fase acuosa, la cual se separa de la fase etérea. Al
añadir hidróxido sódico a la capa acuosa se convierte la sal de amonio en amina
libre, la cual se separa de la fase acuosa por extracción con una nueva porción de
éter.
Purificación de las aminas

Su basicidad proporciona un medio por el cual las aminas pueden ser separadas de
los compuestos orgánicos neutros.
Una mezcla que contiene una amina se disuelve en dietil éter y se agita con acido
clorhídrico diluido para convertir la amina en sal de amonio. La sal de amonio, al
ser iónica, se disuelve en la fase acuosa, la cual se separa de la fase etérea. Al
añadir hidróxido sódico a la capa acuosa se convierte la sal de amonio en amina
libre, la cual se separa de la fase acuosa por extracción con una nueva porción de
éter.
Purificación de las aminas
BASICIDAD DE LAS AMINAS

Las aminas son bases mas fuertes de todas las molecular neutras. La tabla
que se mostrará mas adelante se resume los siguiente:

1. Las alquilaminas so bases ligeramente mas fuertes que el amoniaco.

2. Las alquilaminas se diferencian muy poco entre si en basicidad. Su


basicidad se encuentran en un rango menor que 10 en su constante de
equilibrio (una unidad de pK).

3. Las arilaminas son bases mucho mas débiles que el amoniaco y que las
alquilaminas. Sus constantes de basicidad son del orden de 106 más
pequeñas que las de las alquilaminas (seis unidades de pK).
BASICIDAD DE LAS AMINAS
BASICIDAD DE LAS AMINAS
BASICIDAD DE LAS AMINAS

Alquilaminas:
A pesar de que las alquilaminas son similares en su basicidad, se cumple
generalmente que su basicidad aumenta en el orden.

NH3 < RNH2 < R 3N < R2NH

Basicidad de las aminas en disolución acuosa

NH3 < CH3CH2NH2 ≈ (CH3CH2 )3N < (CH3CH2)2NH


Amoniaco Etilamina Trietilamina Dietilamina
Kb= 1.8*10-5 Kb= 5.6*10-4 Kb= 5.6*10-4 Kb= 1.3*10-3
(pKb= 4.7) (pKb= 3.2) (pKb= 3.2) (pKb= 2.9)
BASICIDAD DE LAS AMINAS

Hay dos efectos opuestos al comportamiento anterior.

El primero, un grupo alquilo puede aumentar la fuerza como base de


una amina cediendo electrones al nitrógeno. La carga positiva del ion
amonio se dispersa mejor teniendo grupos alquilo en vez de
hidrógenos como sustituyentes del nitrógeno.
BASICIDAD DE LAS AMINAS

Hay dos efectos opuestos al comportamiento anterior.

El segundo, los efectos de la solvatación mientras que los


sustituyentes alquilo aumentan la capacidad de un ion amonio de
dispersar carga positiva, disminuyen la capacidad para formar
enlaces de hidrogeno con las moléculas de agua

Las dialquilaminas son ligeramente mas básicas que las aminas primarias y terciarias
porque sus ácidos conjugados poseen la mejor combinación de sustituyentes alquilo e
hidrogeno para permitir la estabilización por cesión de electrones desde los grupos alquilo
y por solvatación debida al enlace de hidrogeno.
BASICIDAD DE LAS AMINAS

Ejercicio
Identifique la base mas fuerte en cada uno de los siguientes pares. Explique su
razonamiento.

a) FCH2CH2NH2 ó CH3CH2NH2 b) F2CHCH2NH2 ó F3CCH2NH2


BASICIDAD DE LAS AMINAS

Las arilaminas:
Estas aminas son varios ordenes de magnitud menos básicos que las alquilaminas.
Mientras que el Kb Para la mayoría de las alquilaminas esta sobre 10-4 (pKa= 4), las
arilaminas tienen Kb en el rango de 10-10. El rápido descenso de la basicidad de las
arilaminas se debe a que el efecto estabilizante de la deslocalización del par de
electrones del nitrógeno se pierden en la protonación.

El anillo aromático hace muy poco por dispersar la carga positiva en el ion amonio. Dado que el
carbono del anillo unido al nitrógeno tiene hibridación sp2, es un atractor de electrones y destabiliza el
ion amonio. La estabilización de la mina y destavilización de ion amonio se combinan para hacer la
constante de equilibrio de la protonación de una amina mucho menor para las arilaminas que para las
alquilaminas.
BASICIDAD DE LAS AMINAS

Como se muestran sus respectivos Kb, la ciclohexilamina es casi un millón de


veces mas básica que la anilina.
BASICIDAD DE LAS AMINAS

Ejercicio
Las dos aminas siguientes muestran diferencias por un factor de 40,000 en sus
valores de Kb. ¿Cuál es la base más fuerte? ¿Por qué?

Tetrahidroquinolina Tetrahidroisoquinolina
BASICIDAD DE LAS AMINAS

La conjugación de un grupo amino de una arilamina con un segundo anillo


aromático y después con un tercero reduce su basicidad aun más. La
difenilamina es 6,300 veces menos básica que la anilina, mientras que la
trifenilamina es escasamente básica, estimándose 108 menos básica que la
anilina y 1014 veces menos básica que el amoniaco.

Anilina Difenilamina Trifenilamina


BASICIDAD DE LAS AMINAS

En general, los sustituyentes donadores de electrones sobre el anillo


aromático aumentan ligeramente la basicidad de las arilaminas. Un
grupo metilo es donador de electrones que aumenta la basicidad.
Un grupo atractor de electrones disminuye la basicidad. Un grupo
trifluorometilo disminuye la basicidad.
LAS AMINAS COMO PRODUCTOS NATURALES

La facilidad con que las aminas se extraen en Plantas se llamasen alcaloides. El numero de
acido acuoso, combinada con su regeneración alcaloides conocidos sobrepasa los 5,000. Tienen
por tratamiento con base, hace muy simple un interés especial porque la mayoría se
separar las aminas de otros materiales de caracteriza por un lato nivel de actividad
plantas, y los productos naturales que contienen biológica. La cocaína, coniína y la morfina son
nitrógeno están entre los primeros compuestos algunos ejemplos.
orgánicos que se estudiaron. Sus propiedades
básicas hicieron que las aminas obtenidas de las

Cocaína Coniína Morfina


Un estimulante del Presente, junto con otros Un alcaloide del opio. Aunque es un
sistema nervioso alcaloides, en el extracto analgésico excelente, su uso esta
central obtenido de las de cicuta utilizado para restringido debido a su potencial
hojas de planta de coca envenenar a Sócrates adicción. La heroína es el diacetato de
la morfina
LAS AMINAS COMO PRODUCTOS NATURALES

Muchos alcaloides, como la nicotina y la quinina, contienen dos o mas átomos de nitrógeno. El nitrógeno
encerrado con rojo de la quinina y nicotina forman parte de un anillo sustituido de quinilona y piridina,
respectivamente.

Quinina Nicotina
Alcaloide de la corteza de la Alcaloide presente en el
quina utilizado en el tabaco; compuesto muy
tratamiento de la malaria toxico que a veces se utiliza
como insecticida
La quina

http://www.webconsultas.com/malaria/sintoma
s-de-la-malaria-4042
LAS AMINAS COMO PRODUCTOS NATURALES

Varias aminas de origen natural intervienen en la transmisión de los impulsos nerviosos y se denominan
neurotransmisores. La epinefrina y la serotonina son ejemplos. (estrictamente hablando, estos compuestos no
se clasifican como alcaloides, ya que no se aíslan de plantas).

Epinefrina Serotonina

También llamada adrenalina; Una hormona sintetizada en


una hormona excretada por la glándula pineal. Ciertos
las glándulas suprarrenales desordenes mentales están
que prepara el organismo relacionados con los niveles
para ‘‘luchar o escapar’’; de serotonina en el cerebro
flight or fight
LAS AMINAS COMO PRODUCTOS NATURALES

Entre los derivados de aminas mas importantes encontramos en el cuerpo esta el grupo de compuestos
conocidos como poliamidas, que contienen entre dos y cuatro nitrógenos separados por varias unidades de
metilenos:

Putrescina Espermidina

Espermina

Estos compuestos están presentes en casi todas las células de los mamíferos, donde se cree que están
involucrados en la diferenciación celular y en la proliferación.