TEMA 3

AMINAS Y SALES DE DIAZONIO

CONCEPTO: Las aminas son compuestos orgnicos nitrogenados

pueden entenderse como derivados del amoniaco (NH3) a partir de la
sustitucin de los hidrgenos por radicales orgnicos.

AMINAS

ALIFATICAS

AROMATICAS

AMINAS
PRIMARIAS (R-NH)
SECUNDARIAS (R-NH)
TERCIARIAS (R-NH)

ALQUILARO
MATICAS

CLASIFICACION .- Se clasifican segn el nmero de radicales alquilo o arilo

unidos al tomos de nitrgeno

amoniaco

amina primaria

amina secundaria

amina terciaria

amonio cuaternario

Ojo! No confundir con los alcoholes

Origen

Familia

H2O

Alcoholes

CH3CH2OH

(CH3)2CHOH

(CH3)3COH

No existe

NH3

Aminas

CH3CH2NH2

(CH3)2NH

(CH3)3N

Sal de
amonio

El tomo de nitrgeno est presente en muchas sustancias de inters biolgico e

industrial: aminas, aminocidos, amidas, protenas, vitaminas, etc.

Triamina
Vitamina B

Cafena

Morfina

2.- NOMENCLATURA
Contar
cuantos
radicales
estn
presentes
en
la
amina
Colocar sus nombres, en orden de menor para mayor, seguido de la palabra AMINA,
que
puede
o
no
ser
separada
con
un
guin.
Si fuese necesario, colocar los prefijos DI o TRI para indicar radicales iguales.
Veamos algn ejemplo:

Nombre IUPAC
Nombre qumico
Nombre comn

Ejercicio Nombrar las siguientes frmulas

Propilamina

1,3-propano
diamina

2-aminoetanol

Ciclohexilamina

Dietilamina

N-metil-2propilamina

N,N-dimetil-2propilamina

cido 2-(N-metilamino)
propanoico

Propilamina

Ciclohexilamina

Dietilamina

N-metil-2Propilamina

N,N-dimetil-2Propilamina

2-aminoetanol

cido 2-(N-metilamino)
propanoico

Pirrolidina

Piperidina

Piperazina

Morfolina

1,3-propano
diamina

3.1. FUENTE INDUSTRIAL DE LAS AMINAS

Algunas de las aminas ms sencillas e importantes se preparan a escala
industrial mediante procesos que no tienen aplicacin como mtodos de
laboratorio. La amina ms importante de todas, la anilina, se prepara de varias
maneras:
1.- Por reduccin de nitrobenceno con hierro y cido clorhdrico, que son
reactivos baratos (o bien, por hidrogenacin cataltica).

2.- Por tratamiento del clorobenceno con amoniaco. A temperaturas y

presiones elevadas, en presencia de un catalizador, se observa que este
proceso es una sustitucin nucleoflica

3.- La metilamina, dimetilamina y trimetilamina se sintetizan industrialmente

con metanol y amoniaco

4.- Los halogenuros de alquilo se emplean para hacer algunas

alquilaminas superiores, lo mismo que en el laboratorio. Los cidos obtenidos
de las grasas pueden convertirse en 1-aminoalcanos de cadena larga con
nmero par de carbonos por la reduccin de nitrilos.

3.2.- PROPIEDADES FSICAS

Las aminas son compuestos incoloros
Los primeros miembros de esta serie son gases
con olor similar al amonaco.
A medida que aumenta el nmero de tomos de
carbono en la molcula, el olor se hace similar al
del pescado
Las aminas son compuestos altamente polares.
Las aminas primarias y secundarias pueden
formar puentes de hidrgeno intramoleculares en
el estado lquido entre si y tambin con el agua
esto las hace solubles en ella
Tienen puntos de ebullicin mayores que los
alcanos de peso molecular equivalente.
Alta solubilidad en medio acuoso
Las aminas aromticas son muy txicas se
absorben a travs de la piel
La solubilidad disminuye en las molculas con
ms de 6 tomos de carbono y en las que poseen
el anillo aromtico.
.

Las aminas son piramidales y el

nitrgeno posee hibridacin sp3

Se produce inversin espontnea de la configuracin

de las aminas. Consecuencia: racemizacin

3.3.- PROPIEDADES QUIMICAS: PROPIEDADES CIDO-BASE DE

LAS AMINAS

Las aminas se oxidan con facilidad

Son Bases por que tienen sobre el nitrgeno un par de electrones libres
Las alquilaminas son ms bsicas que el amoniaco
Las aminas aromticas son menos bsicas que el amoniaco
Las aminas son ms bsicas que los alcoholes

En las aminas aromticas se produce la deslocalizacin del par de

electrones del nitrgeno por resonancia con los electrones del anillo

La presencia de grupos desactivantes en el anillo (-CN ; -NO2) disminuye el

carcter bsico de la amina aromtica porque favorecen la deslocalizacin de
los electrones del N

Las aminas se comportan como cidos muy dbiles, en todo caso son
ms fuertes que sus correspondientes alcanos (pKa = 50)

Las sales de amonio son ms cidas que las aminas

El
in
amiduro
formado es
ms estable
que
el
carbocatin
que
formaran
los alcanos

3.4.- OBTENCION DE LAS AMINAS

Degradacin
de amidas
segn
Hofmann

Reduccin de
nitrocompuestos

Amina
Reaccin de halogenuros
con amoniaco o aminas
(amonlisis)

Reduccin
de nitrilos

Aminacin
Reductiva

1.- Reduccin de nitrocompuestos

a) Por hidrogenacin cataltica usando hidrogeno molecular

Este mtodo no puede
emplearse si la molcula
contiene algn otro
grupo hidrogenable
b) Por reduccin
qumica usando un
metal y un cido

2.- Reaccin de halogenuros con amoniaco o aminas (amonlisis)

La amonlisis da los rendimientos ms elevados con halogenuros primarios

(donde predomina la sustitucin) y es prcticamente intil para los
terciarios (donde predomina la eliminacin

3.- AMINACION REDUCTIVA ejemplos

Ejemplos

Cianoboro
hidruro de
sodio

Muchos aldehdos y cetonas (alifticas o aromticas) se convierten en

aminas por aminacin reductiva, reduccin en presencia de amoniaco

El amonaco y las aminas son nuclefilos que pueden atacar a aldehdos y

cetonas. Si en el medio de reaccin se introduce un reductor, la imina
intermedia puede reducirse, obtenindose una nueva amina

Etapa 1.- buffer

cido

Etapa 2.hidrogenacin
cataltica

4.- Reduccin de nitrilos

5.- Degradacin de amidas segn Hofmann

amida
Ejemplos

Amina 1

El nitrgeno de las aminas

est en un estado de
oxidacin muy bajo. Por
tanto, las aminas pueden
obtenerse por reduccin de
otras funciones nitrogenadas
ms oxidadas.

3.5.- REACCIONES DE LAS AMINAS

DENSIDADES
ELECTRNICAS EN LA
METILAMINA
El N de la amina es una zona
de alta densidad electrnica
debido a su par de electrones
no compartidos

Los H del grupo amino

tienen baja densidad
electrnica

Las aminas pueden

reaccionar como
bases o nuclefilos

El grupo NH es mal grupo

saliente. Previamente necesita
reconvertirse

El N de la amina es una base Lewis

Amina
Reacciones
con cido
nitroso

Formacin de
sales

Eliminacin
de
Hofmann

Alquilacin

Conversin
a amidas

Sustitucin
anular en
aminas
aromticas

1.- Basicidad de las aminas formacin de sales

Ejemplos

2.- Alquilacin

3.- Conversin a amidas

Ejemplos

4.- Sustitucin anular en aminas aromticas

5.- Eliminacin de Hofmann en sales de amonio cuaternarias

6.- Reacciones con cido nitroso

Se denomina nitrosacin a la reaccin de las aminas con el cido nitroso.

Dependiendo del tipo de amina, la reaccin da lugar a un tipo u otro de
producto

El cido nitroso se descompone

en medio cido, dando lugar al
catin nitrosilo, fuertemente
electrfilo.

Dependiendo de si la amina es primaria, secundaria o terciaria, la sal

de N-nitrosoamonio evoluciona de manera diferente.

3.7. OBTENCION DE SALES DE DIAZONIO

Las sales de diazonio aromticas, derivadas de anilinas, son
ms estables y pueden reaccionar de forma controlada con una
gran cantidad de nuclefilos.

Amina aromtica 1

Una sal de diazonio

3.8. REACCIONES DE LAS SALES DE DIAZONIO

Se consigue as la sustitucin formal del grupo NH2 por una gran

variedad de grupos funcionales:

Nu-

Nu-

H2 O

HBF4

KI

H3PO2

CuX (Cl, Br
CN)
(X=Cl, Br
CN)

AZO compuesto