CINETICA QUÍMICA

Reactivo A + Reactivo B 

La Termodinámica Espontaneidad de las

reacciones

Si la reacción es factible
Es posible realizarla ?

2 HCl(ac) + Mg(OH)2(s)  MgCl2(ac) + H2O

muy rápida reacción en el aparato digestivo

C (diamante) + O2(g)  CO2(g) Muy lenta !!!

 IMPORTANTE

El tiempo de reacción

La velocidad de las reacciones

Lo estudia la CINETICA QUIMICA

determina si una reacción química dada se produce en

determinado tiempo.
Concepto de velocidad de reacción

Ley de velocidad y orden de reacción

Factores que afectan la velocidad de las

reacciones

Modelos de reacción: teorías

Ejemplo de aplicación: fechado radiactivo

 Velocidad de reacción ¿Qué es?

Velocidad = 90 km / h
v = Dx/ Dt

En química interesa cómo cambia la cantidad de sustancia.

producto formado
R P
v=
intervalo de tiempo

reactivo consumido
v=
intervalo de tiempo
 Se utiliza concentración [P] o [R] (mol/L)

[P]f -[P]i [R]f -[R]i

V= V=-
tf -ti tf -ti

R P
vmedia D[P] D[R]
= =-
Dt Dt
[R] o [P]
[P]

La velocidad es ~ al aumento
de concentración de un producto o a la [R]
disminución de la concentración de un
reactivo por unidad de tiempo
tiempo

Unidades de velocidad de reacción : concentración/tiempo

M/s
Velocidad instantánea de reacción

v d[P]
=
d[R]
=-
dt dt

Es la pendiente de una tangente

dibujada en el gráfico de
concentración en función del
tiempo
 Velocidades de reacción y estequiometría

2 R P

la velocidad de aparición de P es la mitad que la de desaparición de R

vmedia D[P] 1 D[R]

= =-
Dt 2. D t

aA +bB  cC +dD

1 d [ A] 1 d[B] 1 d [C ] 1 d [ D]
v a dt  b dt  c dt  d dt
 Velocidad y concentración

Ejemplo: 2 H2(g) + 2 NO(g)  2 H2O(g) + N2(g)

Experimento Concentración inicial (mol/L) Velocidad inicial de producción de N2

[NO]o [H2]o (T= 800 ºC, mol/L s)
1 6,00 10-3 1,00 10-3 3,19 10-3
2 6,00 10-3 2,00 10-3 6,26 10-3
3 6,00 10-3 3,00 10-3 9,56 10-3
4 1,00 10-3 6,00 10-3 0,48 10-3
5 2,00 10-3 6,00 10-3 1,92 10-3
6 3,00 10-3 6,00 10-3 4,30 10-3

Velocidad  [H2] Velocidad  [NO]2

Velocidad global  [H2] [NO]2

Velocidad = k [H2] [NO]2 Ley cinética

 Ley de velocidad

Expresión algebraica
v = k [A]x [B]Y
aA +bB  cC +dD

- k constante específica de velocidad para la reacción

a una determinada temperatura.

- concentración de los reactivos, elevados a ciertos exponentes

x = orden respecto de A
x, y = orden de reacción y = orden respecto de B

x+y = orden de reacción total (se determinan experimentalmente)

 La ley de velocidad puede ser determinada solamente a partir
de medidas experimentales de velocidad de reacción.

Los exponentes de la ley no son necesariamente iguales a los

coeficientes estequiométricos.
Ejemplos
3 NO(g)  N2O(g) + NO2 v= k [NO]2 2° orden

H2(g) + I2(g)  2 HI(g) v = k[H2][I2] 2° orden

Mecanismo de reacciones
es la ruta (o serie de pasos) por la cual se efectúa
Reactivos Productos

Reactivos Intermediarios (Etapa 1)

Intermediarios  Productos (Etapa 2)

 Reacciones de primer orden

R P
A partir de datos experimentales:

v
[R]

[R]
t
Se infiere

V = k [R]
Factores que afectan las velocidades de reacción

• Naturaleza de los reactivos

• Concentración de los reactivos

• Temperatura
• Catalizadores
 Naturaleza de los reactivos

Fe Fe (en polvo)

H2SO4
H2SO4

a) reacciona lentamente b) reacciona con mayor rapidez

Presenta mayor superficie para la

reacción

importante el estado de subdivisión de los sólidos

 El estado de agregación

K2SO4(s) + Ba(NO3)2(s) → no se produce reacción apreciable

- En solución acuosa : K2SO4(ac)  2K+ + SO42-

Ba(NO3)2(ac)  Ba2+ + 2NO3-

Ba2+ + SO42-  Ba SO4(s)  precipitado blanco

 Concentración de los reactivos

ley de velocidad a A + b B  cC
v = k [A]x[B]Y

Expresión integrada de una reacción de primer orden

A  Productos

d[A]=-
velocidad =k
[A] dt
ln [A] = ln [A]0 - k t
 La expresión permite determinar: ln [A] = ln [A]0 - k t

Determinación experimental de k para una reacción de 1er orden

Unidades de k ln[A]
- reacción de primer orden pendiente = k
M/s = k M 1/s

- reacción de segundo orden

v= k[A]2 M/s = k M2
t
1/(M.s)

La concentración restante de un reactivo en cualquier momento

después de iniciada la reacción

El tiempo necesario para que la concentración de un reactivo

descienda a cierto nivel
 Tiempo de vida medio

tiempo que debe transcurrir para que la concentración inicial de los

reactivos llegue a la mitad 

[R]o
Rt = R0 /2
[R] ln 2
[R]o =kt
40mol/L

20 mol/L ln 1/2 = -k t1/2

t1/2 t t1/2 = ln 2/ k
Modelos de Reacciones

Teoría de colisiones

Teoría del complejo activado

 Teoría de colisiones
Para que una reacción pueda producirse entre átomos, iones o moléculas
es necesario que experimenten colisiones.

a mayor concentración de especies  mayor n° de colisiones por unidad de tiempo.

No todas las colisiones

son efectivas

no todas dan como

resultado una reacción
Un incremento de Temperatura favorece la velocidad
Colisión eficaz que las especies tengan orientaciones
adecuadas entre sí
 Teoría del complejo activado

En las reacciones químicas se rompen y se forman enlaces químicos

Energía asociada  de tipo Potencial

los reactivos antes de formar productos atraviesan un estado intermedio de alta

energía y de corta duración

ESTADO DE TRANSICIÓN

Energía de activación Ea

Energía que los reactivos deben

absorber

alcanzar el estado de transición

o complejo activado.
 A + B2  AB + B
A + B-B  A---B--B  AB + B

Estado de transición o
complejo activado

ABB
ABB Epot
Epot
Ea
Ea
AB + B
DEreacción A +B2 DEreaccón
A+B2 AB + B

Coordenada de Coordenada de reacción

reacción

a) reacción endotérmica b) reacción exotérmica

 Velocidad y Temperatura

Arrhenius relación matemática k = A e-Ea/RT

factor de frecuencia

la frecuencia de choque de las

moléculas que reaccionan

Si T Ea/RT e-Ea/RT k
Aumenta Disminuye Aumenta Aumenta

La reacción se
acelera
 k = A e-Ea/RT

ln k = ln A _ Ea 1
R T
Energia de
activación baja
y= b + m x

Energia de
activación
alta

1/Temperatura
 Catalizadores
sustancias que se añaden al sistema para

cambiar la velocidad de reacción.

cambian Ea

homogéneos:  en la misma fase que los reactivos

heterogéneos:  en  fase que los reactivos

ejemplo: Convertidores catalíticos (para escapes de automóvil)

En la combustión incompleta se libera CO y NO

 Epot
Epot

Ea Ea

DEreacción DEreacción

Coordenada de reacción Coordenada de reacción

(1) reacción no catalizada (2) reacción catalizada

El valor de DE depende únicamente del estado de reactivos y productos.

Catálisis homogénea: descomposición de H2O2
 Convertidor catalítico de un automóvil
NiO
hidrocarburos
Pt
CO + 1/2 O2  CO2

2 NO  N2 + O2

Si no
NO + ½ O2  NO2

nitritos
Catalizador
Soporte

irritantes oculares
 Catalizadores heterogéneos

Mecanismo de reacción de etileno con hidrógeno sobre una superficie

catalítica
 reacción de orden cero

R P
velocidad
[R]
v=k

[R]
tiempo

La velocidad de R es
numéricamente igual a la
pendiente de la recta v = k [R]o

es constante, no varía
con el tiempo.
Orden Cero Orden Uno Orden Dos
Estequiometria
Tabla estequiometria

N AO  N A
X 
N AO
donde :
N AO  moles de A iniciales
N A  moles de A remanentes
X  Conversión