TEMA 5: CINÉTICA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS

1. VELOCIDAD DE REACCIÓN
Velocidad de reacción: representa la rapidez con la que los reactivos se transforman en productos.
A+ B →C + D

1.1. VELOCIDAD DE APARICIÓN DE UN PRODUCTO EN UN INTERVALO DE TIEMPO (t 1 , t 2)

[ C ]t −[ C ] t
Δ[C ]
V C= 2 1
=
t 2−t 1 Δt
● V C : velocidad de aparición de un producto (C) ≡ [ mol / L⋅ s ]
● [ C ]: concentración de producto (C) ≡ [ mol / L ]
● t : tiempo ≡ [ s ]
En A+ B →C + D : V C =V D
1
En A+ B →C +2 D : V C = V
2 D

1.2. VELOCIDAD DE DESAPARICIÓN DE UN REACTIVO EN UN INTERVALO DE TIEMPO (t 1 , t 2)

−[ A ]t −[ A ] t −Δ [ A ]
V A= 2
= 1

t 2−t 1 Δt
● V A : velocidad de desaparición de un reactivo (A) ≡ [ mol / L⋅ s ]
En A+ B →C + D : V A =V B

1.3. VELOCIDAD MEDIA DE UNA REACCIÓN (V m )

Velocidad media (V m) de una reacción: se mide a partir de la disminución de concentración de un
reactivo o del aumento de la concentración de un producto en un intervalo de tiempo.
a ⋅ A+ b⋅ B → c ⋅C +d ⋅ D
1 1 1 1
V m = ⋅ V A = ⋅V B= ⋅V C = ⋅ V D ≡ [ mol /L ⋅ s ]
a b c d
−1 Δ [ A ] −1 Δ [ B ]
V m= ⋅ = ⋅ ...≡ [ mol/ L⋅ s ]
a Δt b Δt

2. ECUACIÓN O LEY (DIFERENCIAL) DE VELOCIDAD

a ⋅ A+ b⋅ B → PRODUCTOS
Solo depende de:
- Concentración de los reactivos.
- Tª de reacción.
m n
Ecuación de velocidad→ v=k ⋅ [ A ] ⋅ [ B ]
● v: velocidad de reacción ≡ [ mol ⋅ L−1 ⋅ s−1 ]
● k : cte cinética/de velocidad. Su unidad depende de la reacción. Depende de la Tª, pero no
de la concentración de los reactivos.

1
 ● [ ]: concentración de los reactivos ≡ [ mol ⋅ L−1=M ]
● m : orden de reactivo A.
● n : orden de reactivo B.
● m+n: orden total de la reacción.
3. TEORÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS
3.1. TEORÍA DE LAS COLISIONES
Para que una reacción pueda tener lugar, las moléculas de las sustancias reaccionantes deben
chocar previamente entre sí, de manera que se rompan sus enlaces y los átomos se reagrupen,
formando enlaces nuevos que den lugar a los productos de la reacción.
Teoría de las colisiones: la velocidad de una reacción es proporcional al número de colisiones
producidas por unidad de tiempo entre las moléculas de los reactivos.
- No todas las reacciones son efectivas, sino que en la mayor parte de los choques no se
forman productos porque las moléculas que reaccionan rebotan sin alterar sus enlaces.
- Para que un choque resulte efectivo y dé lugar a una reacción, se requiere que las moléculas
implicadas tengan una orientación adecuada y posean energía suficiente.

3.2. TEORÍA DEL COMPLEJO ACTIVADO

La teoría del complejo activado admite que la reacción transcurre con el paso intermedio de un
complejo molecular, en el cual aún no se han roto los enlaces de las moléculas reaccionantes y
tampoco se han formado los enlaces de los compuestos resultantes.
Teoría del complejo activado: cuando las moléculas de los reactivos se aproximan, se deforman a
medida que se acercan y forman el llamado “complejo activado”, una combinación,
energéticamente excitada (valor alto de E), de las 2 moléculas, que puede volver a formar los
reactivos de partida o separarse dando los productos.
La energía de activación es la energía adicional que deben absorber los reactivos para que al
colisionar lleguen a formar el complejo activado.
- Cuanto mayor es el valor de la energía de activación, menor es la velocidad de reacción, ya
que habrá menos choques eficaces entre las moléculas de los reactivos.
- Cuanto menor es el valor de la energía de activación, mayor es la velocidad de reacción, ya
que habrá más choques eficaces entre las moléculas de los reactivos.

DIAGRAMA DE ENERGÍA
Δ H reacción=Δ H productos− Δ H reactivos=E a reactivos−Ea productos
● Δ H : entalpía.
D.E.: Reacción exotérmica: D.E.: Reacción endotérmica:
desprende calor, Δ H < 0. consume calor, Δ H > 0.

2
4. MECANISMO DE REACCIÓN
4 HBr (g) +O 2(g ) → 2 Br 2(g ) +2 H 2 O( g) ⇒ Reacción global
HBr+O2 → HBr O2 ⇒ Lenta
HBr+ HBrO 2 → 2 HBrO ⇒ Rápida
2 HBr+2 HBrO → 2 Br 2 +2 H 2 O ⇒ Rápida
* Σ Reacción elemental=Reacción global
- Las reacciones elementales son cada una de las etapas intermedias que tienen lugar en una
reacción. En una reacción elemental, m y n coinciden con la molecularidad (los coeficientes)
de los reactivos. → molecularidad = orden de reactivos
- El mecanismo de una reacción es el conjunto de las reacciones elementales que explica
cómo los reactivos se transforman en productos. La suma de las reacciones elementales
dará la reacción global.
- La molecularidad es el número de moléculas que participan como reactivos en una reacción
elemental. Es la suma de la relación estequiométrica de los reactivos (coeficientes).

4.1. LEYES DE VELOCIDAD DE LOS MECANISMOS DE REACCIÓN

m n 1 1
v reacción global=v reacciónlenta =k ⋅ [ HBr ] ⋅ [O2 ] =k ⋅ [ HBr ] ⋅ [ O 2 ]
La etapa determinantes de la velocidad de un mecanismo de reacción, es la reacción elemental más
lenta, que es la que limita la velocidad de la reacción global.
La ley de velocidad de la etapa determinante es la misma que la de la reacción global.

5. FACTORES QUE AFECTAN A LA VELOCIDAD

5.1. TEMPERATURA
La velocidad de casi todas las reacciones químicas aumenta considerablemente al elevar la
temperatura.
Este aumento se debe a que cuanto más alta es la temperatura de una reacción, mayor energía
cinética poseen sus moléculas, lo que supone un aumento de la frecuencia con que estas chocan
entre sí. Este aumento del nº de colisiones moleculares se traduce en el aumento de la velocidad de
reacción.
− Ea
Ea
Ecuación de Arrhenius → k= A ⋅ e R ⋅T → ln k=ln A−
R ⋅T
● k : cte cinética ≡ [ ? ]
● A : factor de frecuencia (nº choques efectivos de la reacción) ≡ [ ? ](misma que k)
● Ea : energía de activación de los reactivos ≡ [ J ⋅mol−1 ]
● T : temperatura ≡ [ K ]
● R : cte de los gases ideales ¿ 8 ' 31 ≡ [ J ⋅ mol−1 ⋅ K −1 ]

3
 −Ea −E a
E
k = A ⋅e R ⋅T (
→ ln k =ln A ⋅e R ⋅T ) → ln k=ln A +( −E a
R ⋅T ) ⋅ ln e → ln k=ln A− a
R ⋅T
FACTORES DE LOS QUE DEPENDE k:
● Temperatura: al aumentar al Tª, aumenta el valor de la cte cinética (k). ↑ Tª , ↑ k
● Energía de activación: al aumentar la energía de activación, disminuye el valor de la cte
cinética (k). ↑ Ea ,↓ k
5.2. ESTADO FÍSICO DE LOS REACTIVOS
La velocidad de reacción aumenta cuando aumenta la superficie de contacto entre los reactivos, ya
que se incrementa así la probabilidad de choque entre las moléculas.
● Reactivos en fase gaseosa o líquida: las moléculas de los reactivos colisionan con mucha
facilidad. (Velocidad de reacción alta)
● Si uno de los reactivos es sólido, se suele reducir el tamaño de sus partículas para que
aumente el área de contacto con los demás reactivos y así aumente la velocidad de reacción.

5.3. CONCENTRACIÓN DE LOS REACTIVOS

La velocidad de reacción generalmente aumenta al elevar la concentración de los reactivos (ya que
incrementa la posibilidad de que los choques sean efectivos).

5.4. CATALIZADOR
Catalizadores: sustancias que producen
variaciones en la velocidad de reacción,
pero no participan en ésta.
● Catalizadores positivos: aumentan
la velocidad de reacción,
cambiando el mecanismo de la
reacción y disminuyendo la energía
de activación.
● Catalizadores negativos:
disminuyen la velocidad de
reacción, cambiando el mecanismo
de la reacción y aumentando la
energía de activación.
Un catalizador no modifica los valores de las variables termodinámicas ( Δ H , Δ S , Δ G ) , solo
modifica el valor de la Ea .
3 tipos de catálisis:
● Catálisis homogénea: los reactivos y el catalizador se encuentran en la misma fase.
● Catálisis heterogénea: los reactivos y el catalizador se encuentran en distinta fase.
● Catálisis enzimática: las enzimas son sustancias que catalizan las reacciones bioquímicas. Las
enzimas son específicas para cada molécula o sustrato.

*VARIABLES TERMODINÁMICAS
Δ S : entropía
Δ H : entalpía Δ G : energía libre de Gibbs

4
Δ H < 0: exotérmica (desprende energía) ΔG< 0: espontánea (si ocurre)
Δ H > 0: endotérmica (consume energía) ΔG> 0: no espontánea (no ocurre)
Δ H =0: ni desprende ni consume E. ΔG=0: equilibrio (a medias, empieza pero no
acaba)