Sustitución

Nucleofílica
Ing. Wilda Panoso Lizarazu
Nucleófilo : Amante de núcleos

DONA ELECTRONES A
UN NÚCLEO U
ORBITAL VACIO “BASE
DE LEWIS”
ELECTRÓFILO : Amante de electrones

ACEPTA PARES DE
ELECTRONES A SU
NÚCLEO U ORBITAL
VACIO “ACIDO DE
LEWIS”
HALORUS DE ALQUILO
compuesto químico
derivado de un alcano
por sustitución de uno o
más átomos de
hidrógeno por átomos
de halógeno.

Se llama halógenos a los seis

elementos químicos que se
encuentran en el grupo 17
(VIIA) de la tabla periódica. 

Formador de Sales
 SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA
• Los haluros de alquilo se convierten fácilmente en muchos otros grupos funcionales. El átomo
del halógeno puede salir con su par de electrones de enlace para formar un ion haluro estable;
decimos que un haluro es un buen g r u p o s a lie n t e .
• Cuando otro átomo reemplaza al ion haluro, la reacción es de sustitución nucleofílica.
 REACCIÓN DE SUSTITUCIÓN SN1
• Este tipo de sustitución nucleofílica se conoce como reacción S ^ l, por Sustitución
Nucleofílica Unimolecular. El término unimolecular significa que sólo hay una
molécula involucrada en el estado de transición del paso limitante de la rapidez.

• Esta ecuación de rapidez es de primer orden global: de primer orden con respecto a
la concentración del haluro de alquilo y de orden cero con respecto a la
concentración del nucleófilo. Debido a que la rapidez no depende de la
concentración del nucleófilo, deducimos que el nucleófilo no está presente en el
estado de transición del paso limitante de la rapidez. El nucleófilo debe reaccionar
después del paso lento.
MECANISMO DE SN1
• Como esta reacción ocurre con el disolvente actuando como nucleófilo,
se conoce como solvólisis (sotvo por “disolvente” y tisis que significa
“separación”).
 EFECTO DE LOS SUTITUYENTES
El paso limitante de la rapidez de la reacción S ^l es la ionización para formar un carbocatión, un
proceso fuertemente endotérmico. El primer estado de transición se parece al carbocatión como
consecuencia, la rapidez de las reacciones SnI depende en gran medida de la estabilidad del
carbocatión los grupos alquilo estabilizan a los carbocationes donándoles densidad electrónica a
través de los enlaces sigma (efecto inductivo) y mediante el traslape de orbitales llenos con el
orbital p vacío del carbocatión (hiperconjugación). Por lo tanto, los carbocationes muy
sustituidos son más estables.
• Los haluros de vinilo y de arilo no experimentan reacciones S n I o S n2 . Una reacción
SnI necesitaría una ionización para formar un catión vinilo o arilo, los cuales son menos
estables que la mayoría de los carbocationes alquilo. Una reacción Sn2 necesitaría un
ataque posterior por parte del nucleófilo, lo cual es imposible por la repulsión de los
electrones del enlace doble o del anillo aromático.
 EFECTO DEL GRUPO SALIENTE
El grupo saliente debe ser una base débil, muy estable una vez que sale con
el par de electrones que lo unían al carbono.

En el estado de
transición de la
ionización SnI, el
grupo saliente
comienza a tomar una
carga negativa.
El enlace C—X se
está rompiendo y
un grupo saliente
polarizable todavía
puede mantener un
traslape importante
EFECTO DEL DISOLVENTE
PRÓTICO: Disolvente
polar que puede formar
puentes de hidrógeno
entre dos partículas
electronegativas,
donando y aceptando
protones

La solvatación es el
proceso de formación de
interacciones entre
moléculas de un
disolvente con moléculas
o iones de un soluto.​En
la disolución los iones
del soluto se dispersan y
son rodeados por
moléculas de solvente,
 ESTEREOQUÍMICA DE LA REACCIÓN SN1
• la reacción SnI no es estereoespecífica. En el mecanismo SnI , el carbocatión
intermediario tiene una hibridación sp2 y es plano. Un nucleófilo puede
atacar al carbocatión por cualquier cara, formando una mezcla racemica.
ESTEREOQUÍMICA DE LA REACCIÓN SN1

La racemización es simplemente una combinación de retención e inversión de la configuración.

 REORDENAMIENTO DE LAS SN1
• Los carbocationes frecuentemente experimentan cambios estructurales,
conocidos como r e o r ­ d e n a m ie n t o s , para formar iones más
estables. Puede presentarse un reordenamiento luego de que se ha formado
un carbocatión, o puede ocurrir al momento en que el grupo saliente se va.
 SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA SN2
• El ion hidróxido es un nucleófilo fuerte (donador de un par de electrones),
ya que el átomo de oxígeno tiene pares de electrones no compartidos y
una carga negativa. Al yodometano se le llama sustrato, que es el
compuesto atacado por el reactivo. El átomo de carbono del yodometano
es electrofílico debido a que está enlazado a un átomo de yodo
electronegativo.
 SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA SN2
• El ion hidróxido ataca la parte posterior del átomo de carbono
electrofílico, y aporta un par de electrones para formar un nuevo enlace.
• la reacción es de primer orden con respecto a cada uno de los reactivos, y
de segundo orden global
SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA SN2
MECANISMO DE LA REACCIÓN SN2
FACTORES QUE INFLUYEN EN LAS REACCIONES SN2

• La naturaleza del nucleófilo influye en gran medida en la rapidez de la

reacción Sn2. Un nucleófilo fuerte es mucho más efectivo que uno débil al
atacar a un átomo de carbono electrofílico
TENDENCIA EN LA NUCLEOFILIA
TENDENCIA EN LA NUCLEOFILIA
 EFECTO ESTÉRICO SOBRE LA SN2
• Para funcionar como un nucleófilo, un ion o molécula debe acercarse a un
átomo de carbono para atacarlo. Los grupos voluminosos del nucleófilo
dificultan este acercamiento y disminuyen la rapidez de reacción.
 REACTIVIDAD DEL SUSTRATO EN SN2
• Efectos del grupo saliente sobre el sustrato
Un grupo saliente tiene dos funciones en la reacción S n2:
1. Polariza el enlace C —X, lo que vuelve electrofílico al átomo de carbono.
2. 2. Se va con el par de electrones que lo unían al átomo de carbono
electrofílico.
• IONES QUE SON BASES FUERTES Y MALOS GRUPOS SALIENTES
 ESTEREOQUÍMICA DE LA REACCIÓN SN2
• El ataque a la parte posterior literalmente pone al revés al tetraedro del átomo de carbono.
• En el producto, el nucleófilo asume una posición estereoquímica opuesta a la posición del
grupo saliente originalmente ocupado. A este resultado se le conoce como « inversión de la
configuración del átomo de carbono.
ESTEREOQUÍMICA DE LA REACCIÓN SN2
 COMPARACIÓN SN1 Y SN2
• EFECTO DEL NUCLEÓFILO

• EFECTO DEL SUSTRATO

 COMPARACIÓN SN1 Y SN2
• CINÉTICA

• ESTEREOQUÍMICA

• REORDENAMIENTOS