Orgánica II.

Repaso 1er parcial

Haluros de alquilo
Compuestos con un átomo de halógeno enlazado a uno de los átomos de
carbono de un grupo alquilo con hibridación sp 3.
Existen haluros de vinilo, el halógeno esta enlazado a un carbono con
hibridación sp2, y haluros de arilo el halógeno esta enlazado aun carbono con
hibridación sp2 pero de un anillo aromático.
Ejemplos.

Clasificación
 Según el carbono que soporta al halógeno:
o Carbono primario= haluro primario.
o Carbono secundario= haluro secundario.

 Según la
ubicación del halógeno.
o Dihaluro geminal: los dos átomos de halógeno están enlazados al
mismo carbono.
o Dihaluro vecinal: los dos átomos de halógeno se encuentran
enlazados a carbonos vecinales.
 Orgánica II. Repaso 1er parcial

Propiedades físicas
 Son buenos solventes de grasas.
 Presentan puntos de fusión y ebullición menores que los alcoholes.
 Malos conductores de calor y electricidad.
 Son moléculas polares, que disminuyen su polaridad por la cantidad de
halógenos sustituidos y su forma geométrica.
 Mientras mayor sea su área superficial y su masa molecular mayor será su
punto de ebullición.
Aplicaciones
 Anestésicos: El halotano como anestesia general y el cloruro de etilo como
anestesia local.
 Freones: Refrigerantes y agentes espumantes.
 Insecticidas
 Disolventes: tetracloruro de carbono y cloruro de metileno.
 Productos de limpieza y desengrasantes.
Métodos de obtención
 Halogenación de alcanos.

 Halogenación de alquenos y alquinos.

 Orgánica II. Repaso 1er parcial

 A partir de alcoholes, por sustitución electrofilia.

Reacciones
 Sustitución: Un nucleófilo reemplaza a un grupo saliente de un átomo de
carbono, utilizando un par de electrones solitario para formar el nuevo
enlace con el carbono.
 Eliminación: Una base substrae un ion haluro del sustrato y se forma un
enlace. El producto mayoritario estará indicado por la regla se Saytzeff.
*Regla de Saytzeff: establece que en una reacción de eliminación en la que pueda ser
formado más de un alqueno será mayoritario el más estable, por esto la base abstrae un
protón del carbono adyacente con menos hidrógenos.

Sustitución
Para que ocurra la sustitución debe existir:
1. Un grupo saliente, este es quien abandona el sustrato en la reacción, atrae
electrones. El halógeno.
2. Un sustrato, es el compuesto que tiene el grupo saliente. El haluro de
alquilo.
3. Un nucleófilo, normalmente tiene un par de electrones.

Características del grupo saliente:

1. Debe polarizar el carbono.
2. Debe ser estable al momento de abandonar el sustrato. (Debe ser una
base débil, más débil que el nucleófilo para que favorezca los productos,
es decir, para que ocurra la reacción)
Características del sustrato:
1. Debe tener un buen grupo saliente.
2. El carbono que tiene el halógeno debe estar poco impedido estéricamente.
 Orgánica II. Repaso 1er parcial

Características del nucleófilo:

1. A medida que aumenta la electronegatividad del nucleófilo disminuye la
nucleofilia, debido a que un buen nucleófilo es una sustancia que da sus
electrones al momento de ataque.
2. Una base es mejor nucleófilo que su base conjugada.
3. El radio atómico mayor favorece la nucleofilia, ya que los aniones
pequeños se solvantan mucho y no reaccionan.
*Nota de nucleófilos:
Los nucleófilos con carga negativa producen productos neutros, en cambio
los nucleófilos neutros producen productos positivos, ya que estos donan
electrones; cuando hay productos positivos puede ocurrir una transferencia
de protones.
Ejemplo:
CH3-CH2-Br + :NH3 CH3-CH2-NH3(+) + Br-
CH3-CH2-NH3 NH3 CH3-CH2-NH2 + NH4(+)
Comparación SN1 y SN2.

SN1 SN2
Nucleófilo Débil. El nucleófilo no Fuerte. Ya que esta
participa en el paso reacción se da en un
lento de la reacción, así solo paso un nucleófilo
que no influye. fuerte promueve este
mecanismo.
Sustrato Terciario. Están muy Primarios. Estos están
impedidos poco impedidos
estéricamente pero se estéricamente y tiene
ionizan para formar alta energía.
carbo cationes
terciarios.

Disolvente Disolvente polar. Para Disolvente menos polar.

que este favorezca la Ya que la solvatación
solvatación de iones fuerte puede disminuir
que se forman en el la fuerza del nucleófilo.
 Orgánica II. Repaso 1er parcial

paso lento.
Cinética 1er orden. La velocidad 2do orden. La velocidad
de la reacción depende de la reacción depende
de la concentración del de la concentración del
sustrato. sustrato y del nucleófilo.
Estereoquímica Mezcla de retención e Inversión de Walden.
inversión. El ataque es Hay una inversión total
por cualquier cara del de la geometría debido
carbo catión. al ataque del nucleófilo
por la parte posterior.
Reordenamiento Posible. Porque existe Imposible. Ya que la
un intermedio reacción ocurre en un
carbocatiónico donde solo paso.
puede moverse el
hidruro o alquilo.
Propiedades periódicas:

Basicidad

Mecanismo de reacción SN1

Ocurre en 3 pasos.
1. El grupo saliente abandona el sustrato y se forma el carbo catión. (Paso lento)
2. El nucleófilo ataca el carbo catión.
3. Otra molécula del disolvente se protona para estabilizar el producto principal.
 Orgánica II. Repaso 1er parcial

Reordenamiento en reacción de sustitución.

El reordenamiento ocurre en SN1, pero no en SN2, esto debido a que la SN2 solo
ocurre en 1 paso y no hay una transición en la que pueda darse el mismo.
El reordenamiento en SN1 ocurre para que el carbocatión sea terciario y así sea
más estable.
Ejemplo:

Mecanismo de reacción SN2

Ocurre en un solo paso.
1. El nucleófilo ataca y el grupo saliente abandona el sustrato de manera
simultánea.
 Orgánica II. Repaso 1er parcial

Eliminación
Las reacciones de eliminación pueden ser unimolecular y bimolecular,
dependiendo de la cinética de la reacción.
Mecanismo de reacción E1:
Ocurre en 2 pasos:
1. El halógeno abandona el sustrato y se forma el carbocatión. (Lento)
2. La base abstrae un protón del carbono adyacente con menos hidrógenos
(Regla de sayzteff) y se forma un enlace pi.

Mecanismo reacción E2:

Ocurre en un solo paso y se necesita una base fuerte.

Comparacion E1 y E2
E1 E2
Base Base debil. La base no Base fuerte. El
actua en el paso mecanismo solo ocurre
determinante de la en un paso y se necesita
 Orgánica II. Repaso 1er parcial

reaccion.
Disolvente Disolvente polar protico. La polaridad del
Para que los iones disolvente no es
formados se solvanten y importante . Ya que no
sean mas estables. se necesita solvatacion
en el estado de
transicion.
Sustrato Terciario. Terciario.
Cinetica 1er orden. La velocidad 2do orden. La velocidad
de la reaccion depende depende de la la
solo de la concentracion concentracion del
del sustrato. sustrato y de la base.
Estereoquimica No tiene geometria Normalmente geometria
particular. anti en el estado de
transicion.
Reordenamiento Ocurre. Para formar un No ocurre.
carbocation mas estable.

Comparación general SN1, SN2, E1, E2.

 Nucleófilo:
*Fuerte= E2, SN2.
*Débil= E1, SN1.
 Carbono:
*Primario= SN2, ocasionalmente E2.
*Primario + Sal de Ag + calor= forza a SN1 y E1. (con reordenamiento)
*Terciario + base fuerte= E2 (si hay calor E1)
*Terciario + base débil= SN1 y E1
*Secundario + base fuerte = E2 Y SN2
*Secundario + base débil= E1 y SN1