Organic Chemistry, 7th Edition

L. G. Wade, Jr.

Acidos
Carboxilicos

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 Introducción
 El grupo funcional de los ácidos
carboxílicos consta de un C═O con —OH
unido al mismo carbono.
 Grupo carboxilo se suele escribir —COOH.
 Los ácidos alifáticos tienen un grupo
alquilo unido a —COOH.
 Ácidos aromáticos tienen un grupo arilo.
 Los ácidos grasos son ácidos alifáticos de
cadena larga. Chapter 20 2
 Nombres comunes

 Muchos ácidos alifáticos tienen nombres históricos.

 Las posiciones de los sustituyentes en la cadena
están etiquetados con las letras griegas partiendo
en el carbono unido al carbono carboxílico.

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 Nombres IUPAC

 Retire la -o final del nombre de alcano, añadir

el ácido xxx (terminación) -oico.
 El carbono del grupo carboxilo es # 1
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 ácidos insaturados

 Retire la -o final del nombre de alqueno,

añadir el ácido xxx terminación-oico.
 Se especifica Estereoquímica.

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 Ácidos aromáticos

 Ácidos aromáticos se nombran como derivados de

ácido benzoico.
 prefijos orto-, meta-, y para se utilizan para
especificar la ubicación de un segundo sustituyente.
 Los números se utilizan para especificar ubicaciones
cuando más de dos sustituyentes están presentes.
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 Estructura del ácido fórmico

 El carbono carbonilico tiene hibridacion sp2 y es planar, con

ángulos de enlace casi trigonal.
 El enlace O—H tambien sigue ese plano, eclipsado con el
enlace C═O.
 El oxigeno tiene hibridacion sp3 y tiene C—O—H angulo de
106°.
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Estructuras de resonancia de ácido
fórmico

 Carbono es hibrido sp2 .

 Angulos de enlaces de 120.
 O—H eclipsado con C═O, para alcanzar solapamiento
de orbital  con el par electronico libre del oxigeno.

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 Puntos de ebullición

 Puntos de ebullición más altos que los

alcoholes similares, debido a la formación de
un dímero con enlaces de hidrógeno.
Chapter 20 9
 Puntos de fusión
 Los ácidos alifáticos con más de 8 átomos
de carbono son sólidos a temperatura
ambiente.
 Los enlaces dobles bajan el punto de
fusión. Los siguientes ácidos tienen 18
átomos de carbono:
 Acido estearico(saturado): 72C
 Acido oleico (un doble enlace cis): 16C
 Acido linoleico (dos doble enlace cis): -5C

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 Solubilidad
 Solubilidad en agua disminuye con la longitud
de la cadena de carbono.
 Con hasta 4 átomos de carbono, ácido es
miscible en agua.
 Muy soluble en alcoholes.
 También soluble en disolventes relativamente
no polares como el cloroformo. Debido a que
los enlaces de hidrógeno del dímero no se ven
afectados por el disolvente no polar.
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 La acidez de los ácidos
carboxílicos

 Un ácido carboxílico puede disociándose en agua

para dar un protón y un ion carboxilato.
 El Ka constante de equilibrio para esta reacción se
denomina constante de disociación del ácido.
 El ácido será sobre todo disociado si el pH de la
solución es mayor que el pKa del ácido.
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 Estructura Acetato Ion

 Cada átomo de oxígeno tiene la mitad de la carga

negativa.
 La deslocalización de la carga negativa sobre los dos
átomos de oxígeno hace que el ion acetato más
estable que un ión alcóxido. 13
Sustitución nucleofílica de acilo

 Los ácidos carboxílicos reaccionan por

sustitución nucleofílica de acilo, donde un
nucleófilo sustituye a otro en el acilo (C ═ O)
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 Esterificacion Fischer

 La reacción de un ácido carboxílico con un alcohol en condiciones

ácidas produce un éster.
 La reacción es un equilibrio, el rendimiento del éster no es alta.
 Para dirigir el equilibrio de las formaciones de productos de usar un
gran exceso de alcohol.

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 Mecanismo de esterificación de
Fischer

 Paso 1:
 El oxígeno del carbonilo es protonado para activar el carbono
hacia un ataque nucleófilo.
 El alcohol ataca el carbono del carbonilo.
 La desprotonación del intermedio produce el hidrato de éster.

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 Mecanismo de esterificación de
Fischer

 Paso 2:
 Protonacion de un hidróxido crea un buen grupo saliente.
 Sale agua.
 La desprotonación del intermedio produce el éster.

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