CIDOS Y BASES: LA PERSPECTIVA DE

ARRHENIUS
(Carey, Francis. Quimica Organica, 6th Edition.
McGraw-Hill Interamericana, 2007)
Los cidos y las bases son una parte importante de la
qumica orgnica, son de inters sobre todo las funciones
que desempean como reactivos, productos y
catalizadores en reacciones qumicas.

De acuerdo con Arrhenius, un cido es una sustancia

que se ioniza y cede protones cuando se disuelve en
agua.

Una base se ioniza y cede iones hidrxido.

Los cidos que se ionizan por completo se llaman cidos

fuertes; los que no lo hacen son cidos dbiles. Del
mismo modo, las bases fuertes se ionizan por completo;
las bases dbiles, no.
La fuerza de un cido dbil se mide por su constante de
disociacin cida, la cual es la constante de equilibrio
Ka para su ionizacin en solucin acuosa

La fuerza de un cido se
expresa por su pKa, definido
como:
pKa = log10Ka

Por tanto, el cido actico con Ka = 1.8 105 tiene una

pKa de 4.7.
1.25 PROBLEMA
El cido saliclico, materia prima para la preparacin
de la aspirina, tiene una Ka de 1.06 103. Cul es
su pKa?
1.26 El cianuro de hidrgeno (HCN) tiene una pKa de
9.1. Cul es su Ka?

CIDOS Y BASES: LA PERSPECTIVA DE

BR0NSTED-LOWRY
un cido es un donador de protones
una base es un aceptor de protones.

La reaccin que ocurre entre un cido y una base es una

transferencia de protones.

Una base y su cido conjugado siempre difieren por un

solo protn. Del mismo modo, un cido y su base
conjugada siempre difieren por un solo protn.

En la perspectiva de Brnsted-Lowry, un cido no se

disocia en el agua; transfiere un protn al agua.
El agua acta como una base.

El

nombre sistemtico para el cido conjugado del agua

(H3O+) es ion oxonio. Su nombre comn es ion
hidronio.

1.27 PROBLEMA
Escriba una ecuacin para la transferencia del protn
del cloruro de hidrgeno (HCl) a

a)

Amoniaco (:NH3)

b)

Trimetilamina [(CH3)3N:]

Identifique el cido, la base, el cido conjugado y la

base conjugada y use flechas curvas para mostrar el
movimiento de los electrones.
SOLUCIN MUESTRA
Se ha dicho que se transfiere un protn del HCl al
:NH3. Por consiguiente, el HCl es el cido de
Brnsted y el :NH3 es la base de Brnsted.

La constante de disociacin cida Ka se expresa con la

concentracin de H3O+ en lugar de H+. Los trminos de
concentracin [H3O+] y [H+] son equivalentes en las
expresiones
de
las
constantes de equilibrio.

El agua tambin puede ser un cido de Brnsted, cuando

dona un protn a una base.

La amida de sodio (NaNH2), es una fuente del ion

amida, fuertemente bsico, que reacciona con el agua

para formar amoniaco.

1.28 PROBLEMA

El hidruro de potasio (KH) es una fuente del ion

hidruro (:H) fuertemente bsico. Usando flechas
curvas para mostrar el movimiento de los electrones,
escriba una ecuacin para la reaccin del ion hidruro
con el agua. Cul es el cido conjugado del ion
hidruro?

Fuerza de un cido y una base

Cuanto ms fuerte es el cido, ms dbil es la base
conjugada.
Cuanto ms fuerte es la base, ms dbil es su
cido conjugado.

En esta tabla la fuerza del cido disminuye de arriba

hacia abajo y la de la base conjugada aumenta de arriba
hacia abajo.

cidos carboxlicos

La fuerza de estos cidos

depende de la naturaleza
del grupo R.

La presencia del tomo electronegativo Cl en el cido

cloroactico desplaza la densidad electrnica hacia el grupo

R, lo que hace al enlace OH ms polar.

En consecuencia, el cido tiene mayor tendencia a

ionizarse:

La base conjugada del cido carboxlico, ( anin

carboxilato RCOO),

puede
presentar
resonancia

Mapa del potencial electrosttico del

ion acetato.
La densidad electrnica est
distribuida de manera uniforme entre
los dos tomos de O.

Las propiedades cidas de los cidos carboxlicos.

Los cidos carboxlicos son cidos dbiles con un pKa
de 5, aproximadamente, son cidos mucho ms fuertes
que el agua y los alcoholes.
La estabilidad del anin depende de su capacidad de
dispersar o deslocalizar la densidad electrnica
sobre varios tomos.

Cuanto mayor sea el alcance de la deslocalizacin

electrnica, ms estable ser el anin y mayor ser la
tendencia del cido a experimentar ionizacin.

El ion acetato que se estabiliza por solvatacin, tiene dos

mecanismos adicionales para dispersar su carga
negativa:
1.
El efecto inductivo del grupo carbonilo. El grupo
carbonilo del ion acetato es un grupo que retira
electrones, y al atraer los electrones del oxgeno,
negativamente cargado, se estabiliza el ion acetato.

2.
El efecto de resonancia del grupo carbonilo. La
deslocalizacin electrnica, hace que la carga negativa
del ion acetato se comparta por igual entre ambos
oxgenos.

Para la ionizacin de un cido dbil (HA) en agua:

se puede reformular la ecuacin de la constante de

equilibrio como sigue:

se simplifica a:

Ecuacin de
HendersonHasselbalch.

Esta ecuacin se puede usar para indicar la relacin de

concentraciones de un cido y su base conjugada, a un
pH determinado.

Para un cido carboxlico tpico, con pKa = 5, la relacin

del ion carboxilato entre el cido carboxlico a un pH = 7,
es:

As, en una solucin regulada a un pH de 7, la

concentracin de carboxilato es 100 veces mayor que la
del cido no disociado.
A un valor de pH menor que el pKa, la forma cida
protonada (CH3COOH ) es la especie predominante.
A valores de pH mayores que el pKa la forma
desprotonada (CH3COO-) es la especie predominante
en la solucin.

Al disolver un cido dbil en agua pura la ionizacin

procede hasta que se establece el equilibrio a
determinado pH menor que 7.
19.2 PROBLEMA
a)El valor de pKa del cido lctico es 3.9. Cul es la
relacin [lactato]/[cido lctico] al pH de la sangre,
7.4?
b)Una solucin de cido lctico 0.1 M tiene un pH de
2.5. Cul es la relacin [lactato]/[cido lctico] en
esta solucin?
SOLUCIN MUESTRA
a)Para calcular la relacin de concentraciones de la
base conjugada (el lactato) entre el cido (cido
lctico) se aplica la ecuacin de HendersonHasselbalch.

Problemas
19.13 Muchos cidos carboxlicos se conocen
ms por sus nombres comunes que por sus
nombres sistemticos. Algunos de ellos se
muestran a continuacin. Escriba una frmula
estructural para cada uno, con base en su
nombre sistemtico.
a)
cido 2-hidroxipropanoico (mejor
conocido como cido lctico; se encuentra en
la leche agria y se forma en los msculos
cuando se ejercitan).
b)
cido 2-fenil-2-hidroxietanoico (llamado
tambin cido mandlico; se obtiene a partir
de ciruelas, chabacanos y otras frutas).
c)
cido tetradecanoico (llamado tambin
cido mirstico; se puede obtener de diversas
grasas).
19.14. Asigne un nombre de la IUPAC a cada
una de las siguientes sustancias:
a)

CH3 (CH2)6 CO2H

b)

CH3 (CH2)6 CO2 K

c)

H2C=CH(CH2)5 CO2H

Sntesis de cidos carboxlicos

1. En condiciones apropiadas, tanto los alcoholes como

los aldehdos se pueden oxidar hasta cidos
carboxlicos, cidos que contienen el grupo
carboxilo, COOH:

A partir de etanol
A partir de etanal
Los cidos carboxlicos por lo general son cidos dbiles

Reacciones comunes de los cidos carboxlicos son:

- neutralizacin

- formacin de halogenuros de cido

Las aminas cap 22

 La
s

alquilaminas tienen su nitrgeno unido a un carbono

con hibridacin sp3
Las arilaminas tienen su nitrgeno unido a un
carbono con hibridacin sp2, de un anillo bencnico o
bencenoide.

Las aminas, igual que el amoniaco, son bases dbiles. En

general, las aminas son las bases que participan en las
reacciones biolgicas cido-base.
Las aminas se clasifican de acuerdo con su grado de
sustitucin en el nitrgeno.

22.1 PROBLEMA
Asigne un nombre aceptable de alquilamina o de
alcanamina a cada una de las aminas siguientes:
a)C6 H5 CH2 CH2NH2

b)
c)
SOLUCIN MUESTRA
a)El sustituyente amino est unido a un grupo etilo
que contiene un sustituyente fenilo en C-2. Se puede
decir que el compuesto C6 H5 CH2 CH2 NH2 es 2feniletilamina o 2-feniletanamina.

22.4 BASICIDAD DE LAS AMINAS

Mientras ms bsica es la amina, su cido conjugado
es ms dbil.
Mientras ms bsica es la amina, el valor del pKa de
su cido conjugado es mayor.
Por ejemplo, cidos tan dbiles como el actico
convierten a las aminas en iones amonio:

Las reacciones cido-base son favorables cuando el

cido ms fuerte est en el lado izquierdo, y el cido
ms dbil est en el derecho.
A la inversa, cuando se agrega hidrxido de sodio a una
sal de amonio, se transforma en la amina libre:

22.5 PROBLEMA
Aplique la ecuacin Henderson-Hasselbalch (seccin
19.4) en el clculo de la relacin CH3 NH3 + /CH3 NH2
en agua regulada a pH 7.

Las aminas son bases dbiles, pero como clase, las

aminas son las bases ms fuertes de todas las
sustancias neutras.
1.
Las alquilaminas son bases un poco ms fuertes
que el amoniaco.
2.
Las alquilaminas difieren muy poco entre s, en
cuanto a basicidad. Sus basicidades abarcan un

intervalo menor que 10 en sus constantes de equilibrio

(1 unidad de pK).
3.
Las arilaminas son bases, aproximadamente un
milln de veces (6 unidades de pK), ms dbiles que el
amoniaco y las alquilaminas.
Al sustituir los hidrgenos del amoniaco por grupos
alquilo se afectan ambos lados del equilibrio cido-base,
en formas que, se anulan.
Un grupo arilo afecta mucho ms a la base que el cido
conjugado, y el efecto general es grande.
Transferencia de protones hacia una alquilamina desde
el cido conjugado de una arilamina.

La ciclohexilamina es un milln de veces ms bsica que

la anilina.
De izquierda a derecha, el ion anilinio es un cido ms
fuerte que el ion ciclohexilamonio, porque la prdida de
un protn del ion anilinio deja un par electrnico no
compartido en la anilina.
De derecha a izquierda, la anilina es una base ms dbil
que la ciclohexilamina, porque el par de electrones del
nitrgeno en la anilina est fuertemente retenido en virtud
de su deslocalizacin en el sistema del anillo
aromtico.

22.6 PROBLEMA
Los valores de pKa de los cidos conjugados de las
dos aminas siguientes difieren en un factor de 40
000. Cul amina es la base ms fuerte? Por qu?

TABLA 22.2 Efecto de los sustituyentes para sobre la

basicidad de la anilina

La conjugacin del grupo amino de una arilamina, con

un segundo anillo aromtico y despus con un tercero,
reduce todava ms la basicidad. (La difenilamina es 6
300 veces menos bsica que la anilina)
Los sustituyentes donadores de electrones en el anillo
aromtico aumentan slo un poco la basicidad de las
arilaminas.
En el caso de la p-nitroanilina, una interaccin de
resonancia causa una deslocalizacin extensa del par
electrnico no compartido del grupo amino.

La anilina es mucho menos bsica que las alquilaminas,

debido a que el par electrnico no compartido del
nitrgeno est deslocalizado en el sistema del anillo
La p-nitroanilina es todava menos bsica porque el
grado de esta deslocalizacin es mayor e intervienen los
oxgenos del grupo nitro.

TABLA 22.1 Basicidad de las aminas, de acuerdo con

el valor de pKa de sus cidos conjugados*

La sustitucin mltiple con grupos que retiran electrones

con mucha fuerza disminuye todava ms la basicidad

de las arilaminas.

Los compuestos heterocclicos no aromticos, por

ejemplo la piperidina, tienen una basicidad parecida a la
de las alquilaminas.
Cuando el nitrgeno es parte de un anillo aromtico, baja
su basicidad en forma marcada. Por ejemplo, la piridina
es casi un milln de veces menos bsica que la
piperidina.

El
par

electrnico solitario del nitrgeno ocupa:

un orbital hbrido sp3 en la piperidina
un orbital hbrido sp2 en la piridina

Los electrones en orbitales con ms carcter s estn ms

fuertemente unidos y ms cercanos al ncleo, que los
que tienen menos carcter s. Por esta razn, el nitrgeno
mantiene su par no compartido con ms fuerza en la
piridina que en la piperidina, y es menos bsica.
La protonacin del imidazol forma un ion que se
estabiliza por deslocalizacin electrnica representada en
las siguientes estructuras de resonancia:

22.8 PROBLEMA
Si el valor de pKa del ion imidazolio es 7, una
solucin acuosa de cloruro de imidazolio 1 M es
cida, bsica o neutra? Y una solucin 1 M de
imidazol? Y una solucin que contenga cantidades
molares iguales de imidazol y de cloruro de
imidazolio?

Un anillo de imidazol es una unidad

estructural en dos compuestos con
importancia biolgica: histidina e
histamina.
La histidina es uno de los
aminocidos proteicos .
La disminucin de la presin
sangunea, relacionada con el estado
de choque, es un resultado directo de

la formacin de histamina, que estimula la dilatacin de

los vasos sanguneos.