Ácidos Carboxílicos y Derivados

Propiedades físicas: Los ácidos carboxílicos son moléculas con geometría trigonal plana. Presentan
hidrógeno ácido en el grupo hidroxilo y se comportan como bases sobre el oxígeno carboxílico.

Los puntos de fusión y ebullición son elevados ya que forman dímeros, debido a los enlaces por
puentes de hidrógeno.

Propiedades Químicas: Aunque los ácidos carboxilicos contienen también al grupo carbonilo, sus
reacciones son muy diferentes de las cetonas y los aldehídos. Los ácidos carboxílicos y sus
derivados reaccionan principalmente por sustitución nucleofílica de acilo, donde un nucleófilo
sustituye a otro en el átomo de carbono del acílo (C=O).

Son dependientes, cuyos cambios podrian originar los derivados de ácido. En este caso la reacción de esta
función se sustituye el H del oxhidrilo o todo el -OH.

Son resistentes a la oxidación y a la reducción pero el hidruro de litio y aluminio los reduce hasta los
alcoholes.

Según Bronsted, este grupo es ácido porque puede ceder un ion de hidrógeno.
Los ácidos carboxílicos reaccionan rapidamente con soluciones acuosas de hidróxido de sodio y bicarbonato
de sodio formando sales de sodio solubles.

Para distinguir los ácidos carboxílicos insolubles en agua o solubles, se hacen pruebas de solubilidad en base
acuosa.

Nomenclatura:

Ácidos carboxílicos.

Cuando el grupo carboxilo es la función principal se antepone la palabra ácido al nombre del
hidrocarburo correspondiente acabado en -oico.

Cuando en un compuesto hay tres o más grupos COOH y en caso de ácidos cíclicos se utiliza el
sufijo -carboxílico.

Cuando el grupo COOH se considera como sustituyente se utiliza el prefijo carboxi- .

Sales.

Se sustituye la terminación -ico del ácido por la terminación -ato.En caso de que se haya utilizado
el sufijo -carboxílico para nombrar el ácido se sustituye por -carboxilato.A continuación el nombre
del metal correspondiente.

Ésteres.

Se utiliza el mismo procedimiento que para las sales poniendo el nombre del radical
correspondiente en vez del metal.

Cuando el grupo característico, es sustituyente frente a otro grupo principal, o frente a otros
grupos carboxilato, se emplean los prefijos alcoxicarbonil-, ariloxicarbonil-, o en su caso se utiliza
el prefijo aciloxi-.
Anhidridos de ácido.

Se antepone la palabra anhidrido al nombre del ácido del que provienen.

Haluros de ácido.

Al grupo ,procedente de ,se le llama genéricamente radical acilo.

Los radicales acilo se nombran sustituyendo la terminación -oico o -ico del ácido por -oilo o -
ilo.Para los radicales derivados de los ácidos que se nombran mediante el sufijo -carboxílico, se
emplea la terminación -carbonilo.

En los haluros de ácido un halógeno está reemplazando al OH del ácido carboxílico.El nombre
genérico de estos compuestos es haluro de acilo.

Amidas.

Las amidas con un grupo -NH2 no sustituido se denominan eliminando la palabra ácido y

reemplazando la terminación -ico por -amida o la terminación -carboxílico por -carboxamida.

Cuando no es función principal ,el grupo   se designa mediante el prefijo carbamoil-.

La posición de los radicales unidos directamente a átomos de Nitrógeno, se indica con la notación
N,N'

Nitrilos.

Si el grupo característico forma parte de la cadena principal y es grupo principal se utiliza el sufijo -
nitrilo.

Si es grupo principal pero no forma parte de la cadena principal se utiliza el sufijo -carbonitrilo.

Si se considera como sustituyente se utiliza el prefijo ciano-.

En la nomenclatura rádico-funcional se consideran derivados del ácido cianhídrico (HCN)

denominándose como cianuros de alquilo .
Reacciones:

Reacciones ácido-base.

Un ácido carboxílico se puede disociar en agua para dar un protón y un ión carboxilato.

Normalmente, los valores de la constante de acidez (Ka) de los ácidos carboxílicos

simples son de alrededor de 10E-5. Por ejemplo, la constante de acidez del ácido

acético (CH3COOH) es de 10E-4.7.

Reacciones de los ácidos carboxílicos que conducen a sus derivados.

En el tema anterior se ha visto que una reacción fundamental del grupo carbonilo de los

aldehídos aldehídos

y cetonas cetonas es la reacción reacción de adición adición nucleofílica nucleofílica al doble

enlace C=O

Al contrario que los aldehídos y las cetonas, los ácidos carboxilicos y sus derivados se caracterizan
por experimentar reacciones de adicion nucleofilica-eliminacion. El mecanismo de esta reacción se
indica a continuación:
Reactividad relativa de los derivados de ácido.

El orden de reactividad de los derivados de ácido para los procesos de adición

nucleofílica-eliminación es:

El orden de reactividad se explica teniendo en cuenta la basicidad del grupo saliente.

Cuando reaccionan los cloruros de ácido, el grupo saliente es el ión cloruro. Los

anhidridos anhidridos expulsan expulsan un ácido carboxílico carboxílico

o un ión carboxilato carboxilato. Los ésteres ésteres reaccionan reaccionan

eliminando un alcohol y las amidas eliminan amoniaco o una amina. De todos estos

compuestos el menos básico es el ión cloruro y por tanto los cloruros de ácido son los

derivados derivados de ácido más reactivos reactivos.

Síntesis de cloruros de ácido.

Los cloruros de ácido se preparan mediante la reacción de los ácidos carboxílicos con

PCl5 (un cloruro de ácido del ácido fosfórico), PCl3 (un cloruro de ácido del ácido
fosforoso) o con SOCl2 (un cloruro de ácido del ácido sulfuroso).

Síntesis de anhídridos de ácido.

Los anhídridos de acido se preparan por reacción de los acidos carboxilicos con cloruros de acido
en presencia de una base nucleofilica, como la piridina.

El mecanismo se inicia con el ataque nucleofílico del ácido carboxílico sobre el cloruro

de ácido. El intermedio intermedio tetrahédrido tetrahédrido generado generado elimina elimina

el ion cloruro cloruro

y finalmente finalmente una

reacción ácido-base proporciona el anhidrido neutro y HCl. El HCl se neutraliza

mediante reaccíon con la piridina.

Síntesis de ésteres.

Los ácidos carboxílicos reaccionan con alcoholes, en presencia de un

catalizador ácido, formando ésteres y agua (reacción de esterificación de

Fischer).

El Claisen condensación es un enlace carbono-carbono formando reacción que se produce entre

dos ésteres o un éster y otro carbonilo compuesto en presencia de una base fuerte , dando como
resultado un éster de β-ceto o un β- dicetona .