República Bolivariana de Venezuela.

Ministerio del Poder Popular para la Educación.

C.E.N. ³Libertador Bolívar´ P.D.V.S.A.
2do de Ciencias. Sección ³A´.

Profesora: Estudiante:
Yasivit Gonzáles. Milma Cermeño

Miraflores; Marzo del 2011.

ACIDOS CARBOXILICOS
Los ácidos carboxílicos constituyen un grupo de compuestos que se caracterizan porque
poseen un grupo funcional llamado grupo carboxilo o grupo carboxil (±COOH); se
produce cuando coinciden sobre el mismo carbono un grupo hidroxilo (-OH)
y carbonilo (C=O). Se puede representar como COOH ó CO2H.

@RO@IEDADES
Propiedades Físicas:
Solubilidad: El grupo carboxilo ±COOH confiere carácter polar a los ácidos y permite la
formación de puentes de hidrógeno entre la molécula de ácido carboxílico y la molécula
de agua. La presencia de dos átomos de oxígeno en el grupo carboxilo hace posible que
dos moléculas de ácido se unan entre sí por puente de hidrógeno doble, formando un
dímero cíclico. Esto hace que los primeros cuatro ácidos monocarboxílicos alifáticos
sean líquidos completamente solubles en agua. La solubilidad disminuye a medida que
aumenta el número de átomos de carbono. A partir del ácido dodecanóico o ácido
láurico los ácidos carboxílicos son sólidos blandos insolubles en agua. En los ácidos
aromáticos monocarboxílicos, la relación carbono-carbono es de 6:1 lo que provoca que
la solubilidad se vea disminuida con respecto a los ácidos monocarboxílicos alifáticos.
Punto de ebullición: Los ácidos carboxílicos presentan puntos de ebullición elevados
debido a la presencia de doble puente de hidrógeno.
Punto de fusión: El punto de fusión varía según el número de carbonos, siendo más
elevado el de los ácidos fórmico y acético, al compararlos con los ácidos propiónico,
butírico y valérico de 3, 4 y 5 carbonos, respectivamente. Después de 6 carbonos el
punto de fusión se eleva de manera irregular.

Esto se debe a que el aumento del número de átomos de carbono interfiere en la

asociación entre las moléculas. Los ácidos monocarboxílicos aromáticos son sólidos
cristalinos con puntos de fusión altos respecto a los ácidos alifáticos.
Los ácidos fórmico y acético (1, 2 carbonos) son líquidos de olores irritantes. Los
ácidos butíricos, valeriano y capróico (4, 5 y 6 carbonos) presentan olores
desagradables. Los ácidos con mayor cantidad de carbonos presentan poco olor.

Pto. de Solubilidad gr
Pto. de
Nombre ebullición en 100 gr de
fusión ºC
ºC agua.
Ac. metanóico 8 100,5 Muy soluble
Ac. etanóico 16,6 118 Muy soluble
Ac. propanóico -22 141 Muy soluble
Ac. butanóico -6 164 Muy soluble
Ac. etanodióico 189 239 0,7
Ac. propanodióico 135,6 Soluble
Soluble
Ac. fenilmetanóico 122

Ac. ftálico 231 250 O,34

 Propiedades Químicas:
El comportamiento químico de los ácidos carboxílicos esta determinado por el grupo
carboxilo -COOH. Esta función consta de un grupo carbonilo (C=O) y de un hidroxilo
(-OH). Donde el -OH es el que sufre casi todas las reacciones: pérdida de protón (H+) o
reemplazo del grupo ±OH por otro grupo.

Propiedades Químicas:
El comportamiento químico de los ácidos carboxílicos esta determinado por el grupo
carboxilo -COOH. Esta función consta de un grupo carbonilo (C=O) y de un hidroxilo (-OH).
Donde el -OH es el que sufre casi todas las reacciones: pérdida de protón (H+) o reemplazo del
grupo ±OH por otro grupo.

Constantes de acidez de algunos ácidos carboxílicos

Ácidos alifáticos Ka Ácidos aromáticos Ka

Métanoico 17,7 x 10-5 Fenil-metanóico 6,3 x 10-5
Etanóico 1,75 x 10-5 Paranitrobenzóico 36 x 10-5
Propanóico 1,3 x 10-5 Metanitrobenzoico 32 x 10-5
2-metilbutanoico 1,68 x 10-5 Ortonitrobenzóico 670 x 10-5

Síntesis de los ácidos carboxílicos

Los ácidos carboxílicos pueden obtenerse a partir de reacciones químicas como la oxidación
de alcoholes primarios, de los compuestos alquil-bencénicos y por la hidrólisis de nitrilos
entre otras.

Oxidación de alcoholes primarios: para obtener ácidos carboxílicos mediante esta reacción, el
alcohol primario se trata con un agente oxidante fuerte donde el alcohol actúa como un agente
reductor oxidándose hasta ácido carboxílico.
Oxidación de los compuestos alquil-bencénicos: la oxidación de los derivados alquil-
bencénicos con mezclas oxidantes fuertes llevan a la formación de ácidos carboxílicos.

Hidrólisis de Nitrilos: los nitrilos se hidrolizan al ser sometidos a ebullición con ácidos
minerales o álcalis en solución acuosa, generando ácidos carboxílicos mediante sustitución
nucleofílica.

Derivados de los Ácidos Carboxílicos: Los

derivados carboxílicos son compuestos que
presentan el grupo acilo o el grupo aroilo en
los ácidos alifáticos o aromáticos.

Entre los derivados de los ácidos carboxílicos se encuentran: las sales de ácido, los ésteres, los
haluros de ácidos, anhídridos de ácidos, amidas e imidas.

Propiedades físicas de los derivados de ácidos carboxílicos:

Los ésteres no presentan puentes de hidrógeno

intermolecular por lo que sus puntos de
ebullición son similares a los de los alcanos de
pero molecular similar. A partir de los tres
átomos de carbono, su solubilidad en agua
disminuye. Se disuelven bien en solventes
orgánicos. Los más volátiles tienen olores
agradables. Se usan en perfumería y para
preparar condimientos artificiales.

Haluros de ácido: La mayor importancia la

tienen los cloruros de ácido. El primer
miembro de la serie alifática es el cloruro de
metanoilo o cloruro de formilo, el cual es un
compuesto inestable.

La mayoría son líquidos de bajo punto de fusión y olores irritantes. No presentan puente de
hidrógeno intermolecular, por lo que sus puntos de ebullición son más bajos que los de los
ácidos de los que se derivan.

Anhídridos de ácido: En este grupo sólo tiene

importancia el anhídrido etanóico, que es un
compuesto polar, no presenta puente de
hidrógeno intermolecular por ser el producto de
la deshidratación de dos moles de ácido
carboxílico. Sus puntos de ebullición son
similares a los de los aldehídos y cetonas de peso
molecular semejante.

El primer miembro de la serie alifática es la

metanamida o formamida que es diluida a
temperatura ambiente, el resto de las amidas
son sólidas. Presentan un puente de
hidrógeno intermolecular por lo que sus
puntos de ebullición son altos.
Son compuestos polares, lo cual junto con la formación de puente de hidrógeno con el agua
las hace solubles en esta. La solubilidad disminuye a partir de los cinco carbonos, debido a
que la relación carbono ± amino es mayor que 3:1. La etanamida y sus homólogos son
excelentes solventes orgánicos.
Ejemplos de ácidos carboxílicos

Ejemplo 1
HOCH3-CH3 -CH=CH-CH(CH3-CH=CH3 )-CHBr-COOH

En este compuesto aparte del grupo funcional COOH, hay una función alcohol, pero de
acuerdo a su importancia y relevancia el grupo COOH es el principal; por lo tanto el
grupo alcohol se lo nombra como sustituyente. Por lo tanto el nombre es Acido 3-alil-2-
bromo-7-hidroxi-4-hexenoico.
Ejemplo 2
Compuestos con dos grupos COOH
 Š
L N B
E   N B
E
 L

HOOC COOH Ac. Et i ico Ac. Oxálico

HOOC CH2-COOH Ac. Propanodioico Ac. Mal nico

HOOC-(CH2)2-COOH Ac. B tanodioico Ac. Succínico

La palabra carboxi tambi n se utili a para nombrar al grupo COOH cuando en la

molecula hay otro grupo funcional que tiene prioridad sobre él.

V HCOOH ácido fórmico (se encuentra en insectos, ð
 se refiere a

las hormigas)
V CH3COOH ácido acético o etanoico (se encuentra en el vinagre)
V HOOC-COOH ácido etanodioico, también llamado ácido oxálico,
V CH3CH2COOH ácido propanoico
V C H5COOH ácido benzoico (el benzoato de sodio, la sal de sodio del ácido
benzoico se emplea como conservante)
V 3cido láctico
V odos los aminoácidos contienen un grupo carboxilo y un grupo amino. Cuando
reacciona el grupo carboxilo de un aminoácido con el grupo amino de otro se forma un
enlace amida llamado enlace peptídico. Las proteínas son polímeros de aminoácidos y
tienen en un extremo un grupo carboxilo terminal.
V odos los ácidos grasos son ácidos carboxílicos. Por ejemplo, el ácido palmítico,
esteárico, oleico, linoleico, etcétera. Estos ácidos con la glicerina forman ésteres
llamados triglicéridos.

3cido palmítico o ácido hexadecanoico, se representa con la fórmula

CH3(CH2)14COOH

V Las sales de ácidos carboxílicos de cadena larga se emplean comotensoactivos.

Por ejemplo, el estearato de sodio (octadecanoato de sodio), de fórmula
CH3(CH2)16COO-Na+
V Cianoacrilato

Nomenclatura

Los nombres de los ácidos carboxílicos se designan según la fuente natural de la que
inicialmente se aislaron.
Nombres y fuentes naturales de ácidos carboxílicos.

Estructura Nombre IUPAC Nombre común Fuente natural

Procede de la
destilación
HCOOH Ácido metanoico Ácido fórmico destructiva de
hormigas (fórmica es
hormiga en latín)
Vinagre (acetum es
CH3COOH Ácido estanoico Ácido acético
vinagre en latín)
Producción de
CH3CH2COOH Ácido propanoico Ácido propiónico lácteos (pion es
grasa en griego)
Mantequilla
CH3CH2CH2COOH Ácido butanoico Ácido butírico (butyrum,
mantequilla en latín)
CH3(CH2)3COOH Ácido pentanoico Ácido valérico Raíz de valeriana
Olor de cabeza
CH3(CH2)4COOH Ácido hexanoico Ácido caproico (caper, cabeza en
latín)

En el sistema IUPAC los nombres de los ácidos carboxílicos se forman

reemplazando la terminación ³o´ de los alcanos por ³oico´, y anteponiendo la palabra
ácido.

El esqueleto de los ácidos alcanoicos se enumera asignando el N° 1 al carbono

carboxílico y continuando por la cadena más larga que incluya el grupo COOH.

Ejemplo:

Br

Ácido 2-bromopropanoico.

CH3-CH-COOH

321

321

CH2=CHCOOH Ácido propenoico.

En los ácidos carboxílicos poli sustituidos, la cadena principal se escoge de forma que
incluya tantos grupos funcionales como sea posible:

CH3CH2CH2CH2

Ácido5-butil-6heptanoico
CH2=CHCHCH2CH2CH2COOH

7654321

CH3CCHCH2CH2COOH

6 5 4 3 2 1 Ácido 5-oxo4propilhexanoico

CH2CH2CH3

En los ácidos cíclicos saturados se nombran como ácido cicloalcanocarboxílicos. Sus

homólogos aromáticos son los ácidos benzoicos.

COOH

OH 1 Ácido 2-hidroxibenzoico

2 Ácido dalicílico

Cl

2 Br

COOH Ácido 1-bromo-2clorociclopentano-carboxílico

Los ácidos carboxílicos se denominan ácidos dioicos

OO

Ácido etanodioico (ácido oxalico)

HOCCOH

OO

Ácido propanodioico (ácido malónico)

HOCCH2OOH

HOOCCH2CH2COOH Ácido butanodioico (ácido succínico )

Sus nombres comunes reflejan su origen natural. Por ejemplo: el ácido butanodioico
(succinico) fue descubierto en la destilación del ámbar (succinum, ámbar en latín), el
ácido 2-hidroxibenzoico (salicílico) es un analgésico que se encuentra en la corteza del
sauce (salís, sauce en latín).
C)Un sistema muy empleado para nombrar los ácidos, consiste en asignar letras del
alfabeto griego a los carbonos que están unidos al carbono carboxílico. En este sistema
no se cuenta el carbono del grupo funcional y se inicia la denominación por el
inmediato.

Ejemplo:

CH2OH-CH2-CH2-COOH

Ácido -hidroxi-butanoico.

Propiedades.

Estructurales:

La estructura de los ácidos carboxílicos es plana con ángulos de enlace C-C-O y O-C-O
de 120°.

Por ejemplo:

El ácido fórmico (metanoico) es casi plano, con un carbono carbonílico

aproximadamente trigonal.

Estas características estructurales son generales de los ácidos carboxílicos.

Físicas.

El grupo carboxilo es fuertemente polar, debido al doble enlace carbono-oxígeno, que es

polarizable, y al hidroxilo, que forma puentes de hidrógeno con otras moléculas
polarizadas como agua, alcoholes u otros ácidos carboxílicos, estos ácidos son
completamente solubles en agua. Como líquidos puros o incluso en disoluciones
bastante diluidas, en disolventes aprótico, los ácidos carboxílicos existen en forma de
dímeros unidos por puentes de hidrógeno, con una interacción O-H ... O cuyo valor
energético oscila entre 6 y 8 Kcal/mol.

Formación de Dímeros

O...H-O

2RCOOH R-C C-R

O...H-O

Los ácidos carboxílicos tienen puntos de fusión y ebullición relativamente altos, debido
a la formación de estos puentes en estado sólido y líquido.

Punto de
Solubilidad Punto de Ka en H2O a
Ácido Fórmula ebullición
fusión 25°C
°C
 g/100g de
H2O
Metanoico
H-COOH " 8,4 101 1,8 X 10-4
(fórmico)
Etanoico
CH3-COOH " 17 118 1,8 X 10-5
(acético)
Propanoico
CH3-CH2-COOH " -22 141 1,3X 10-5
(propiónico)
Butanoico (N- CH3-(CH2)2-
" -5 163 -------------
butírico) COOH
Isobutanoico
(CH3)2-CH-COOH 20 (20°C) -47 154 1,4X 10-5
(isobutírico)
Sec-
CH3-CHOH-
propanoico -------------- 17 ----- 2,4 X 10-4
COOH
(láctico)
Octadecanoico CH3-(CH2)16- 0,034
69 360 -------------
(esteárico) COOH (25°C)
Benzoico C6H5-COOH 0,27 (18°C) 122 249 6,5 X 10-5

En esta tabla se ilustran las propiedades físicas fundamentales de algunos ácidos

carboxílicos importantes:

Los 3 primeros son solubles en todas las proporciones en H2O y luego la solubilidad
disminuye hasta hacerse insolubles, esto se debe a la solvatación de moléculas del ácido
a través de la formación de puentes de H con las moléculas de agua, hecho que se
dificulta a medida que aumenta el tamaño de la molécula.

El punto de ebullición aumenta gradualmente a medida que aumenta el peso molecular,

en cambio el punto de fusión, si bien va en aumento, lo hace en forma escalonada; es
decir, que cada ácido con número par de carbonos tiene punto de fusión más elevado
que los vecinos de número impar; estas variaciones se pueden apreciar en la siguiente
gráfica.

Los valores elevados para los puntos de fusión y ebullición, en relación con los
compuestos pertenecientes a otras funciones, indican la fuerza de asociación
intermolecular a través de los puentes de hidrógeno.

Por las mismas razones estructurales expuesta, el estado físico de los ácidos se presenta
así: líquidos móviles hasta el C5; luego hasta el C9 siguen siendo líquidos, pero menos
fluidos; y del C10 en adelante son sólidos insolubles en agua, pero solubles en
disolventes orgánicos.

Los ácidos carboxílicos, especialmente los de peso molecular relativamente bajo y por
tanto volátiles presentan olores fuertes. Por ejemplo, el olor característico de muchos
quesos es debido a la presencia del ácido butanoico, el ácido E-3 metil-2-hexenoico se
identifico en 1991 como el principal responsable del olor del sudor humano.
Síntesis de los Ácidos Carboxílicos.

Los ácidos carboxílicos se pueden obtener por los siguientes métodos, entre otros:

Tratando las sales orgánicas con ácidos inorgánicos de fuerza mayor, ejemplo:

R-COOH + HCl R-COOH + MCI (M: metal)

CH3COOK + H2SO4 CH3COOH + KHSO4

Acetato de potasio ácido acético

Hidrolizando los anhídridos, los haluros de acilo, ésteres, nitrilos y amidas

Ejemplo:

CH3 - CO

O + HOH 2CH3COOH

CH3 - CO

Anhídrido acético ácido acético

CH3 - COCl + HOH CH3COOH + HCl

Cloruro de acetilo ácido acético

Mediante la oxidación de alcoholes primarios y de aldehídos.

Mediante este proceso se obtiene como resultado, ácidos con igual número de átomos
de carbono que a la sustancia que los originó.

Ejemplo:

C2H5OH + O2 CH3COOH + HOH

CH3CHO + ½ O2 CH3COOH

Como oxidante se emplea generalmente la mezcla sulfocrómica.

Cuando se oxidan los alcoholes secundarios, terciarios y cetonas, se obtienen ácidos con
menor número de átomos de carbono.

La síntesis de Grignard.

Otro método de preparación es la síntesis de Grignard, la cual genera ácidos con mayor
número de carbonos que el compuesto de partida, ejemplo:

Br O-Mg-Br
Mg + O = C = O O=C HOH C2H5COOH + HO-Mg-Br

C2H5 C2H5

Bromuro de etil ácido bromuro de

Magnesio propanoico hidroxil magnesio

En general:

R-Mg-X + H-CHO CO2 R-CH2-O-Mg-X HOH R-CH2OH O R-COOH + ««

Síntesis malónica.

Algunos ácidos carboxílicos se pueden preparar por descarboxilación de otros ácidos

policarboxílicos, de allí proviene la síntesis malónica, que consiste en descarboxilar el
ácido malónico o sus derivados por calentamiento controlado, ejemplo:

HOOC-CH2-COOH calor CH3COOH + CO2

En general:

COOH

R - C - H calor R - CH2COOH + CO2

COOH

R COOH R

C calor CH - COOH + CO2

R COOH R

Síntesis industriales de los ácidos carboxílicos

Los ácidos carboxílicos son reactivos y precursores sintéticos muy útiles. La industria
química produce a gran escala dos más sencillos.

El ácido fórmico se prepara por reacción de hidróxido de sodio en polvo con monóxido
de carbono bajo presión. Esta transformación transcurre a través de una adición
nucleófila seguida de protonación.

Síntesis de ácido fórmico.

NaOH + CO 150°C, 7 atm. HCOO- Na+ H+, H2O HCOOH.

Existen 3 métodos importantes de preparación industrial de ácido acético: la oxidación

de eteno, a través de acetaldehído; la oxidación al aire del butano y la carbonilación del
metanol. Los mecanismos de estas reacciones son complejos.
Ácido acético mediante la oxidación de eteno.

O2, H2O, catalizador O2, catalizador de Co+3

CH2 = CH2 de PlCl2 y CuCl2 CH3CHO CH3COOH

Proceso de Wacker

Ácido acético mediante oxidación del butano.

O2, catalizador de Co+3, 15- 20 atm, 180°C

CH3CH2CH2CH3 CH3COOH

Ácido acético mediante carbonilación de metanol.

CO, catalizador de Rh+3, I2, 30- 40 atm, 180°C

CH3OH CH3COOH

Proceso Monsanto

El ácido acético se emplea en la producción de monómeros. Anualmente se producen

alrededor de 1,6 toneladas de este ácido para una variedad de propósitos, incluyendo su
uso como materia prima para elaborar el polímero de acetato de vinilo. El método
industrial de esta síntesis es la oxidación al aire de acetaldehído, este método fue
sustituido por la carbonilación del metano, mostrada anteriormente.

Ácido acético mediante oxidación al aire de acetaldehído.

Acetato de cobalto, 80°C

CH3COH + O2 CH3COOH

En las industrias la mayoría de los ácidos grasos de alto peso molecular se obtienen a
partir de las grasas y aceites de animales y vegetales.

Disociación de Ácidos Carboxílicos.

Como su nombre lo implica los ácidos carboxílicos tienen pH < 7, por lo tanto
reaccionan con bases como hidróxido de sodio y bicarbonato de sodio para formar sales
carboxílicas del metal (carboxilatos). Aunque los ácidos que tienen más de 6 átomos de
carbono son poco solubles en agua, las sales de metales alcalinos de estos ácidos suelen
ser muy hidrosolubles debido a su naturaleza iónica. A menudo es posible aprovechar
esta solubilidad para purificar ácidos extrayendo sus sales con una base acuosa, y
posteriormente reacidificando y extrayendo con un solvente orgánico el ácido puro.

R-COOH + NaOH H2O R-COO- Na+ + H2O.

Un ácido Una sal de ácido

Carboxílico carboxílico

(insoluble en agua) (soluble en agua)

Los ácidos carboxílicos se disocian ligeramente en soluciones acuosas para formar el

ión hidronio, H3O+ y el anión carboxilato, RCOO- .

R-COOH + H2O R- COO- + H3O+

Como en todos los ácidos, es posible definir una constante de acidez, ka

Ka = [RCOO-] [H3O+] y pKa = -log Ka

[RCOOH]

Para la mayoría de los ácidos carboxílicos la constante de acidez es del orden de

10-5. Por ejemplo, el ácido acético tiene Ka igual a 1,8 X 10-5, que corresponde a un
pKa de 4,72. Los valores de Ka del orden de 10-5 significan que solo están disociadas
alrededor del 1% de las moléculas en una solución de 0,1 M.

Efecto de los sustituyentes en la Acidez.

Puesto que la disociación de un ácido carboxílico es una reacción en equilibrio,

cualquier factor que estabilice al producto (ión carboxilato) respecto al ácido
carboxílico no disociado debe desplazar el equilibrio hacia un incremento de la
disociación, lo que significa un incremento de la acidez. Por ejemplo, un grupo
atrayente de electrones unido al grupo carboxilo debe atraer de manera inductiva la
densidad electrónica, estabilizando de este modo al ión carboxilato e incrementando la
acidez. Sin embargo, un grupo donador de electrones debe causar exactamente el efecto
contrario, desestabilizando al ión carboxilo y reduciendo la acidez.

GAE ! COO- GDE ! COO-

Grupo atrayente de electrones: Grupo donador de electrones:

Estabiliza al carboxilato y eleva la acidez Desestabiliza al carboxilato y reduce la

acidez.

Estructura Ka pKa
F3CCOOH 0.59 0.23

Cl3CCOOH 0.23 0.64

Cl2CHCOOH 5.5 X 10-2 1.26 ÄCIDO

FCH2COOH 2.6 X 10-3 FUERTE

ClCH2COOH 1.4 X 10-3 2.59

BrCH2COOH 1.3 X 10-3 2.85

ICH2COOH 7.5 X 10-4 2.89

HCOOH 1.77 X 10-4 3.12

HOCH2COOH 1.5 X 10-4 3.75

ClCH2CH2COOH 1.04 X 10-4 3.83

C6H5COOH 6.46 X 10-5 ÁCIDO

H2C=CHCOOH 5.6 X 1-5 3.98 DÉBIL

C6H5CH2COOH 4.9 X 10-5 4.19

CH3COOH 1.8 X 10-5 4.25

CH3CH2COOH 1.34 X 10-5 4.31

4.72

4.87

Los datos de pKa de la tabla indican exactamente el efecto predicho. Sustituyentes

altamente electronegativos, como los alógenos, tienden a hacer más estable al ión
carboxilato por medio de una atracción inductiva de electrones. Por tanto, los ácidos
fluoracetico, cloroacético y yodoacético son más fuertes que el ácido acético por
factores entre 50 y 150. La introducción de dos sustituyentes electronegativos hace al
ácido dicloroacético unas 3000 veces más fuerte que el ácido acético, y la introducción
de 3 sustituyentes hace al ácido tricloroacético más de 12000 veces más fuerte.

Puesto que los efectos inductivos dependen fuertemente de la distancia, el efecto de la

sustitución con halógenos decrece conforme estos sustituyentes se alejan del carboxilo.
Los ácidos clorobutanoicos muestran con claridad lo que pasa cuando el sustituyente
electronegativo se aleja de manera gradual del grupo carbonilo. El ácido 2-
clorobutanoico tiene pKa de 2.86, el ácido trisustituído tiene pKa de 4.05, y el ácido
tetrasustituído, con pKa de 4.52, tiene acidez similar a la del ácido butanoico mismo.

Reacciones de Ácidos Carboxílicos.

Los ácidos carboxílicos pueden ser desprotonados para formar aniones, los cuales son
buenos nucleófilos en las reacciones SN2. Los ácidos carboxílicos experimentan
ataques nucleófilos en su grupo carbonilo.

Las reacciones de los ácidos carboxílicos pueden agruparse en: sustitución

, descarboxilación, desprotonación, reducción y
sustitución nucleófila en el acilo.
O

HCHH

C O- H C

CO2 + C-X Desprotonación C OH

Descarboxilación Reducción

OO

RCHC

C OH C Y

Sustitución alfa Sustitución nucleofílica en el acilo.

Reacción de Hunsdiecker: Descarboxilación de Ácidos Carboxílicos.

En ciertas condiciones los ácidos carboxílicos experimentan descarboxilación, es decir,

perdida de dióxido de carbono, para formar un producto que tiene un átomo de carbono
menos que el ácido inicial. En la reacción de Hunsdiecker, que implica el calentamiento
de la sal de un metal pesado del ácido carboxílico con bromo o con yodo, se pierde
dióxido de carbono y se forma un halogenuro de alquilo con un átomo de carbono
menos que el ácido inicial. El ión metálico puede ser plata, mercurio II o plomo IV,
todos funcionan igualmente bien.

HgO, Br2, CCl4

CH3(CH2)15CH2COOH CH3(CH2)15CH2Br + CO2

Ácido octadecanoico 1-bromoheptadecano

Reducción de Ácidos Carboxílicos.

Los ácidos carboxílicos son reducidos por hidruros fuertes, como el hidruro de litio y
aluminio, para formar alcoholes primarios. Sin embargo, la reacción es difícil, y con
frecuencia se requiere calentamiento en tetrahidrofurano como solvente para que se
complete.

El borano, BH3 también se utiliza para la conversión de ácidos carboxílicos en

alcoholes primarios. La reacción de un ácido con borano ocurre con rapidez a
temperatura ambiente, y a menudo se prefiere este procedimiento al de reducción
LiAlH4 debido a su relativa seguridad, facilidad y especificidad. El borano reacciona en
ácidos carboxílicos más rápido que con cualquier otro grupo funcional, de modo que
permite realizar transformaciones selectivas como la que se muestra con ácidos p-
nitrofenilacetico. Si se intentara la reducción de este ácido con lialh4, se reducirían tanto
el grupo nitro como el grupo carboxilo.
Análisis Espectroscópico de Ácidos Carboxílicos.

Espectroscopia de Infrarrojo.

Los ácidos carboxílicos presentan dos absorciones altamente características en el

espectro de infrarrojo, lo que permite que este grupo funcional sea fácilmente
identificable. El enlace O-H del grupo carboxilo provoca una absorción muy amplia en
el intervalo de 2500 a 3300 cm.-1, y el enlace C=O presenta una absorción entre 1710 y
1760 cm-1. La absorción exacta del grupo carbonilo depende de la estructura de la
molécula y de si el ácido esta libre (monomérico) o asociado (dimérico). Los grupos
carboxilos libres absorben a 1760 cm-1, pero los asociados que son los que
comúnmente se encuentran, absorben a 1710 cm-1.

El espectro de infrarrojo del ácido butanoico que se muestra en la figura tiene

identificadas tanto la absorción ancha del O-H como la absorción a 1710 cm-1 del C=O
asociado.

Espectroscopia de Resonancia Magnética Nuclear.

El grupo ácido carboxílico puede ser detectado por espectroscopia de RMN, tanto de 1H
como de 13c. El átomo de carbono del carboxilo absorbe en el intervalo de 165 a 185
en el espectro de RMN del 13C; el extremo de campo
alto del intervalo (-165 ) corresponde a los ácidos
aromáticos y a los , -
insaturados, y el extremo de campo bajo dicho intervalo (- 185
) corresponde a los ácidos alifáticos saturados. El protón
ácido del -COOH normalmente absorbe cerca de los 12
en el espectro de RMN del 1H. Dado que el protón del ácido carboxílico no tiene
protones vecinos, no presenta desdoblamiento, y aparece como singlete. El protón del -
COOH puede ser reemplazado por deuterio agregando D2O al tubo de la muestra, lo
cual hace que la absorción del -COOH desaparezca del espectro del RMN.

Algunos Ácidos Carboxílicos.

Ácido metanoico.

Este compuesto recibe también el nombre de ácido fórmico. Es el ácido carboxílico más
sencillo, de formula H-COOH, en la cual R es un hidrógeno.

El ácido fórmico se obtiene por la descarboxilación del ácido oxálico en presencia de

glicéridos.

glicerina

HOOC-COOH H-COOH + CO2.

También se obtiene al tratar el monóxido de carbono con NaOH, en solución a

temperaturas entre 200 y 250°C, y a presiones de 7 a 8 atm.

H2SO4
CO + NaOH H-COONa H-COOH.

En el laboratorio se puede preparar este ácido, si se hace reaccionar el metanol con una
solución acuosa acidiluída de permanganato de potasio.

5CH3OH + 4MnO4-(ac) + 12 H+ (ac) 5H-COOH + 4Mn-2 (ac) + 11 H2O

El ácido fórmico es un líquido incoloro de olor penetrante, muy soluble en agua y

alcohol; en contacto con la piel, produce la sensación de una quemadura.

Este compuesto tiene la particularidad de ser reductor. Este hecho se explica porque en
su estructura todavía se particulariza el grupo aldehído o sea que la representación de la
fórmula podría ser HO-CHO.

Por oxidación se transforma en CO2 y H2O. , pero si el oxidante es H2SO4, se

deshidrata generando CO.

H2SO4

H-COOH CO + H2O

Esta misma reacción tiene lugar con deshidratantes como el TiO2, Al2O3 y SiO2.

El ácido fórmico encuentra su mayor aplicación en la industria de la tintorería de

textiles y de curtiembres. En un buen disolvente del nailon y se utiliza además como
pesticida.

Ácido Etanoico o Acético.

Es un líquido incoloro, de olor muy fuerte, de sabor ácido, muy soluble en agua y
alcohol. Cuando está anhidro cristaliza a 17°C tomando un aspecto parecido al hielo,
por lo cual se le conoce también con el nombre de ácido acético glacial. Es un buen
disolvente de varios compuestos orgánicos y de algunos inorgánicos como el azufre y el
fósforo.

En el laboratorio se puede preparar por oxidación del etanol o el acetaldehído, con

permanganato de potasio.

5C2H5OH + 4MnO4-(ac) + 12H+(ac) 5CH3- COOH + 4Mn++(ac) + 11H2O

5CH3CHO + 2MnO4-(ac) + 6H+(ac) 5CH3-COOH + 2Mn++(ac) + 3H2O

También se prepara en el laboratorio, destilando una mezcla de acetato de sodio con

ácido sulfúrico.

CH3-COONa + H2SO4 CH3-COOH + NaHSO4

El ácido acético es un ácido débil, cuya constante de ionización tiene como valor 1.8 x
10-5 para la expresión de equilibrio.
CH3-COOH CH3-COO- + H+

Kdis =[CH3COO-][H+] = 1.8 x 10-5

[CH3-COOH]

Este valor proviene de las medidas realizadas en soluciones 0.1M, en las cuales
encontró que sólo el 1.32% de moléculas se disocia. En otras palabras, de cada 10000
moléculas de ácido acético, sólo 132 se disocian.

La baja disociación de este ácido y la fuerza de sus sales, particularmente del acetato de
sodio, se aprovecha para preparar soluciones reguladoras del pH, cuando es necesario
mantenerlo constante dentro de límites estrechos. Así, cuando a una solución que
contiene iones acetato se agrega ácido clorhídrico, el cual se disocia ciento por ciento
por ser ácido fuerte, el equilibrio expresado anteriormente busca su restablecimiento y
tiene lugar la reacción inversa.

H+ + CH3-COO- CH3-COOH

De este modo se mantiene constante la concentración de hidrogeniones y por

consiguiente, ante las variaciones de [CH3-COO-] y [CH3-COOH], Kdis se conservará
constante.

Los ácidos carboxílicos, y particularmente el ácido acético, presentan mucha estabilidad

debido a la resonancia o deslocalización de electrones en el grupo funcional. Para la
descomposición final del ácido acético en CO2 y H2O, se requiere una energía extra de
13 Kcal/mol, en relación con la misma molécula sin resonancia. Las formas resonantes
del ácido acético se pueden representar así:

OOO

CH3 - C CH3 - C CH3 - C+

O-HO-HO-H

Tanto el ácido acético como el ión acetato, se estabilizan por resonancia, pero el efecto
es mayor en el anión.

El ácido acético es uno de los ácidos carboxílicos más importantes; es un componente

principal del vinagre, muy usado como condimento. Se emplea en la fabricación de
ésteres o esencias, como fijador de colores, como disolvente, como materia prima en la
obtención de acetona, acetatos, aspirina y muchos otros derivados.

Ácido Etanodioico u Oxálico.

Es el ácido más representativo del grupo de los dicarboxílicos, llamados así porque
poseen dos grupos funcionales en la molécula. A este grupo pertenecen además, el ácido
propanodioico o malónico (HOOC-CH2-COOH), el butanodioico o succínico (HOOC-
(CH2)2-COOH), el pentanodioico o glutámico (HOOC-(CH2)3-COOH) y el
hexanodioico o adípico (HOOC-(CH2)4-COOH).
La fórmula química del ácido oxálico es: C2H4O4 o (COOH)2 o HOOC-COOH y en
forma estructural:

OO

C -C

HO OH

Es un sólido que cristaliza generalmente en el sistema monoclínico. En su forma

hidratada funde a 101°C y en forma anhidra a 189°C. Se disuelve fácilmente en agua y
alcohol.

En el laboratorio se puede preparar al tratar el azúcar de caña con ácido nítrico

concentrado, en presencia del pentóxido de vanidio que actúa como catalizador.

V2O5

C12H22O11 + 36HNO3 6(COOH)2 + 36NO2 + 23H2O

En la industria que prepara a partir del metanoato de sodio, calentándolo entre 300 y
350°C.

calor

2H-COONa NaOOC-COONa + H2O

oxalato de sodio

El oxalato de sodio se transforma luego en oxalato de calcio, tratándolo con cloruro de

calcio.

NaOOC-COONa + CaCl2 (COO)2Ca + 2NaCl

El oxalato de calcio se trata con ácido sulfúrico, para obtener el ácido oxálico.

(COO)2Ca + H2SO4 HOOC-COOH + CaSO4

El ácido oxálico es un buen reductor, lo cual se manifiesta por la desaparición del color
púrpura de una solución de KMnO4, que se reduce a Mn++ y el ácido oxálico se oxida a
CO2 y H2O, según la reacción:

5H2C2O4 + 2MnO4- + 6H+ 2Mn++ + 10CO2 + 14H2O

Esta reacción hace que el ácido oxálico sea tan utilizado en análisis químico
cuantitativo, concretamente en análisis volumétrico (permanganometría).

El ácido oxálico se utiliza para quitar manchas de hierro y de tinta, debido a que forma
un complejo soluble con el hierro en forma iónica. También se utiliza en tintorería
Hidroxiácidos.

Existe un número de ácidos carboxílicos que presentan en su constitución el grupo

funcional hidroxilo, además del grupo carboxilo, por lo cual se denominan
hidroxiácidos. Entre estos ácidos se destaca el 2-hidroxipropanoico, conocido
comúnmente con el nombre de ácido láctico, debido a que una de sus formas isómeras
se encuentra en la leche agria, por descomposición de la lactosa; la fórmula del ácido
láctico es: CH3-CHOH-COOH.

Otros hidroxiácidos de importancia son:

Ácido hidroxietanoico o glicólico: CH2OH-COOH

Ácido hidroxibutanodioico o málico: HOOC-CH2-CHOH-CHOH-COOH

Ácido 2-3-dihidroxibutanodioico o tartárico: HOOC-CHOH-CHOH-COOH

Ácido 2-hidroxi-1-2-3propanotrioico o cítrico: HOOC-CH2-COH-COOH

COOH

Ácido orto-hidroxibenzoico o salicílico, cuyo éster metílico se conoce con el nombre de

aspirina.

COOH

OH

Derivados de los Ácidos Carboxílicos.

Los ácidos carboxílicos no son sino un miembro más de una clase de derivados de acilo,
RCOY, donde el grupo acilo está unido a un sustituyente electronegativo. -Y, puede
actuar como un grupo saliente en reacciones de sustitución. Los 4 más importantes son
halogenuros de ácido, anhídrido de acilo, amidas y ésteres, y los nitrilos que son
compuestos muy relacionados a los ácidos carboxílicos.

Nomenclatura de los Ácidos

Carboxílicos

Halogenuros de Ácido: RCOX

Los halogenuros de ácido se nombran identificando primero el halogenuro y después el

grupo acetilo. El nombre del grupo acilo se deriva del nombre del ácido carboxílico,
eliminando la palabra ácido y reemplazando la terminación ³ico´ por ³ilo´ o a
terminación ³carboxílico´ por ³carbonilo´. Por ejemplo:

Cloruro de acetilo (del ácido acético)

CH3CCl

Br Bromuro de benzoilo (del ácido benzoico)

Cl Cloruro de ciclohexanocarbonilo

(del ácido ciclohexanocarboxílico).

Anhídridos de Ácido: RCO2COR

Los anhídridos simétricos de ácidos monocarboxilicos de cadena lineal, y los anhídridos

cíclicos de ácidos dicarboxílicos, se nombran reemplazando la palabra ³ácido por
³anhídrido .

OO

Anhídrido acético

CH3C-O-CCH3

OO

Anhídrido heptanoico

CH3(CH2)5C-O-C(CH2)5CH3

Si el anhídrido se deriva de un ácido monocarboxílico sustituido, se nombra agregando

el prefijo ³bis (que significa dos o segundo lugar) al nombre del ácido:

OO

Anhídrido bis(cloroacético)

ClCH2C-O-CCH2Cl

Amidas.

Las amidas con un grupo -NH2 no sustituido se denominan eliminando la palabra

³ácido y reemplazando la terminación ³ico por ³amida o la terminación
³carboxílico por ³carboximida . Por ejemplo:

O
Acetamida (del ácido acético)

CH3CNH2

Hexanamida (del ácido hexanoico)

CH3(CH2)4CNH2

Si el átomo de nitrógeno está todavía más sustituido, el compuesto se nombra

identificando primero los grupos sustituyentes y citando después el nombre base. Los
sustituyentes son precedidos por la letra ³N´ para indicar que están unidos directamente
al nitrógeno.

N-Metilpropanomida

CH3CH2CNHCH3

Ésteres: RCO2R´.

Los nombres sistemáticos de los ésteres se asignan identificando primero el ácido

carboxílico y denominando después el alquilo unido al oxígeno. Al hacerlo, la palabra
³ácido´ se elimina y la terminación ³ico´ se sustituye por ³ato´:

Acetato de etilo (el éster etílico del ácido acético)

CH3COCH2CH3

Nitrilos: RC"N

Los compuestos que contienen el grupo funcional -C"N son conocidos como nitrilos.
Los nitrilos de alcanos acíclicos simples se denominan agregando el sufijo ³nitrilo´ al
nombre del alcano, designado C1al carbono del nitrilo.

CH3

4-Metilpentanonitrilo

CH3CHCH2CH2CN

54321

Los nitrilos más complejos suelen considerarse derivados de ácidos carboxílicos, y se

denominan eliminando la palabra ³ácido´ y reemplazando la terminación ³ico´ u ³oico´
por ³onotrilo´, o la terminación ³carboxílico´ por ³carbonitrilo´. En este sistema, el
átomo de carbono de nitrilo está unido al carbono C1 pero en si no se enumera:

CH3C"N Acetonitrilo (delácido acético)

Reactividad Relativa de los Derivados

de Ácidos Carboxílicos.

Las reacciones de sustitución nucleofílica en el acilo ocurren en dos pasos: adición del
nucleófilo y eliminación del grupo saliente. Aunque algunas veces ambos pasos pueden
afectar la velocidad global de la reacción, suele ser el primer paso el limitante de la
velocidad. Así, la reacción se verá favorecida por cualquier factor que haga al grupo
carbonilo más susceptible al ataque.

Tanto los factores estéricos como los electrónicos son importantes en su influencia
sobre la reactividad. Estéricamente, se encuentra que en una serie de los mismos
derivados nucleófilos que los grupos estéricamente impedidos. Por ejemplo, el cloruro
de acetilo, CH3COCl, es mucho más reactivo que el cloruro de 2,2-dimetilpropanoilo,
(CH3)3CCOCl.

Electrónicamente, se encuentra que los derivados de acilo muy polarizados son atacados
con mayor facilidad que los derivados menos polarizados. Por tanto, los cloruros de
ácido son los derivados de acilo más reactivos debido a que el átomo de cloro,
electronegativo, polariza al grupo carbonilo más fuertemente que los grupos alcoxi o
amino.

Los diversos sustituyentes afectan la polarización de un grupo carbonilo en forma

similar a como afectan la reactividad de un anillo aromático hacia la sustitución
electrofílica. Así, un sustituyente cloro atrae los electrones de un anillo aromático de la
misma manera en que atrae los electrones de un grupo acilo vecino, mientras que
sustituyentes amino y metoxilo donan los electrones al anillo aromático de la misma
forma en que los donan a los grupos acilo.

Una consecuencia importante de las diferencias de reactividad observadas es que suele

ser posible transformar un derivado de ácido más reactivo en uno menos reactivo. Los
cloruros de ácido pueden ser convertidos en anhídridos, ésteres y amidas, pero no es
fácil convertir las amidas en ésteres, anhídridos o cloruros de ácido.

Otra consecuencia de las diferencias de reactividad entre los derivados de ácidos es que
sólo ésteres y amidas son comunes en la naturaleza. Los cloruros de ácido y los
anhídridos no se encuentran en forma natural, debido a que resultan demasiado
reactivos. Rápidamente sufren ataque nucleofílico de agua, y son demasiado reactivos
para existir en los organismos vivos. Por otra parte, los ésteres y las amidas tienen
exactamente el balance apropiado de reactividad que les permite su amplia difusión y
ser de importancia fundamental en muchos procesos de la vida.

Reacciones de Sustitución Nucleofílica en el Acilo de los Ácidos Carboxílicos.

Las reacciones más importantes de los ácidos carboxílicos son aquellas que convierten
el grupo carboxilo en otros derivados de ácido por medio de una sustitución nucleofílica
en el acilo, RCOOH RCOY. Cloruros de ácido, anhídridos, ésteres y amidas pueden
producirse a partir de ácidos carboxílicos.

OO

COOOC

R Cl R NH2

Cloruro de ácido C C C Amida

R O R R OR

Anhídrido Éster

Conversión en Cloruros de Ácido.

Los ácidos carboxílicos son convertidos en cloruros de ácido carboxílico por

tratamiento con cloruro de tionilo (SOCl2), tricloruro de fósforo (PCl3) o cloruro de
oxalilo (ClCOCOCl). El cloruro de tionilo es conveniente y económico, pero resulta
demasiado ácido; sólo las moléculas resistentes a los ácidos pueden soportar las
condiciones de reacción. Por lo tanto, el cloruro de oxalilo es mucho más costoso pero
produce altos rendimientos en condiciones de reacción más moderadas.

OO

ClCCCl

CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COH CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CCl + HCl + CO + CO2

Ácido Oléico Benceno Cloruro de oleílo (97%)

Estas reacciones ocurren por sustitución nucleofílica en el acilo, en la cual el ácido

carboxílico se convierte en un derivado reactivo que posteriormente es atacado por el
ión cloruro, nucleófilo.

Conversión en Anhídridos de Ácido.

Los anhídridos de ácido se derivan de dos moléculas de ácido carboxílico por

eliminación de un equivalente de agua. Los anhídridos acíclicos son difíciles de
producir directamente a partir de los ácidos correspondientes, por lo que en el comercio
sólo se dispone de anhídrido acético.

OO

Anhídrido acético.

CC
H3C O CH3

Los anhídridos cíclicos con 5 o 6 miembros en los anillos se obtienen con facilidad por
deshidratación a altas temperaturas de los diácidos correspondientes:

COOH C

H2C H2C

200°C O + H2O

H2C H2C

COOH C

Ácido Succínico Anhídrido Succínico

Conversión de Ésteres.

Una de las reacciones más importantes de los ácidos carboxílicos es su conversión en

ésteres, RCOOH RCOOR . Existen muchos métodos excelentes para realizar esta
transformación, incluyendo la reacción SN2 entre un anión carboxilato, nucleófilo, y un
halogenuro de alquilo primario.

Los ésteres también pueden sintetizarse por medio de una reacción de sustitución
nucleofílica en el acilo entre un ácido carboxílico y un alcohol. En 1895, Fischer y
Speier descubrieron que es posible obtener ésteres por el simple calentamiento de una
solución de un ácido carboxílico en metanol o etanol que contenga una pequeña
cantidad de un ácido mineral como catalizador. En la reacción de esterificación de
Fischer se obtienen buenos rendimientos, pero la necesidad de usar un exceso de alcohol
como solvente limita el método a la síntesis de ésteres metílicos, etílicos y propílicos.

La reacción de esterificación de Fischer, es una reacción de sustitución nucleofílica en

el acilo que se efectúa en condiciones ácidas. Aun cuando los ácidos carboxílicos no son
lo suficiente reactivos para ser atacados por la mayoría de los nucleófilos, pueden
hacerse mucho más reactivos en presencia de un ácido mineral fuerte como HCl O
H2SO4. El ácido mineral actúa protonando el átomo de oxígeno del grupo carbonilo,
con lo que imparte carga positiva al ácido carboxílico y hace a éste mucho más reactivo
hacia el ataque nucleofílico por alcohol. La pérdida posterior de agua forma el éster
como producto.

El efecto neto de la esterificación de Fischer es la sustitución de un grupo -OH por un -

OR . Todos los pasos son reversibles, y la reacción puede desplazarse en cualquier
sentido eligiendo las condiciones de reacción apropiadas. La formación de éster se
favorece cuando se usa un gran exceso de alcohol como solvente, pero la formación del
ácido carboxílico es la favorecida cuando está presente un gran exceso de agua.
Un último método para la síntesis de ésteres es la reacción entre un ácido carboxílico y
diazometano, CH2N2, descrita por primera vez en 1894 por Von Pechmann. La
reacción ocurre de manera instantánea a temperatura ambiente, con altos rendimientos
de los esteres metílicos. Aunque es muy útil, este proceso no implica una reacción de
sustitución nucleofílica en el acilo, pues lo que se rompe es el enlace COO-H del ácido
carboxílico y no el CO-OH.

El método del diazometano es ideal para la síntesis de ésteres, ya que ocurre en

condiciones suaves y neutras y forma nitrógeno gaseoso como único subproducto. Por
desgracia el diazometano es tóxico y explosivo, de modo que debe ser manejado en
cantidades pequeñas y por personas capacitadas.

Conversión en Amidas.

Las amidas son derivados de ácidos carboxílicos en los cuales el grupo hidroxilo, ácido,
ha sido reemplazado por un sustituyente nitrogenado, -NH2, -HR o NR2. Como ya se
dijo, es difícil elaborar amidas directamente por reacción entre ácidos carboxílicos y
aminas, debido a que éstas son bases que convierten a el grupo carboxilo ácidos, en sus
aniones carboxilato. Puesto que el anión carboxilato tiene carga negativa, deja de ser
electrófilo y no es propenso al ataque por nucleófilos.

OO

C + : NH3 C

R OH R O-NH4-

Reacciones de Halogenuros de Ácido.

Los halogenuros de ácido se encuentran entre los derivados de ácido carboxílico más
reactivos, y por tanto pueden convertirse en una variedad de tipos de compuesto. Por
ejemplo: ya se ha visto lo valioso de los cloruros de ácido en la producción de aril alquil
cetonas por la reacción Friedel- Crafts.

OO

ArH + R-C-Cl Ar-C-R + HCl

La mayoría de las reacciones de los cloruros de ácido ocurren por un mecanismo de

sustitución nucleofílica en el acilo. El halógeno puede ser reemplazado por -OH para
producir un éster, o por -NH2 para producir una amida. Además, la reducción de
halogenuros de ácido genera alcoholes primarios, y la reacción con reactivos de
Grignard produce alcoholes terciarios.

Hidrólisis: conversión de halogenuros de Ácido en Ácidos.

Los cloruros de ácido reaccionan con agua para producir ácidos carboxílicos. Esta
hidrólisis es un proceso típico de sustitución nucleofílica en el acilo que se inicia por el
ataque de agua en el grupo carbonilo de cloruro de ácido. El intermediario tetraédrico
que se forma inicialmente sufre una eliminación del ión cloruro y pierde un protón para
generar el ácido carboxílico como producto más HCl.

Puesto que durante la hidrólisis se genera HCl, a menudo la reacción se realiza en

presencia de piridina o de NaOH como base para secuestrar el HCl e impedir que éste
cause reacciones laterales.

Alcohólisis: Conversión de halogenuros de Ácido en Ésteres.

Los cloruros de ácido reaccionan con alcoholes para producir ésteres en un proceso
análogo a la reacción con agua para producir ácidos.

OO

Piridina

C + CH3CH2CH2OH C

H3C Cl H3C OCH2CH2CH2CH3

Como en el caso de la hidrólisis, las reacciones de Alcohólisis generalmente ocurren en

presencia de piridina para que reaccione con el HCl que se forma e impide que éste
cause reacciones laterales. Si no se hiciera esto, el HCl podría reaccionar con el alcohol
y formar un cloruro de alquilo, o podría unirse a un doble enlace carbono- carbono que
estuviera presente en la molécula.

La esterificación de alcoholes con cloruros de ácido es fuertemente afectada por

impedimento estérico. Los grupos voluminosos en cualquiera de los dos reactivos
reducen la velocidad de reacción en grado considerable, lo cual da por resultado un
orden de reactividad de los alcoholes de primario > secundario > terciario. En
consecuencia, a menudo es posible esterificar selectivamente un alcohol no impedido en
presencia de otro impedido. Esto puede ser importante en síntesis complejas, en las que
muchas veces es necesario distinguir químicamente entre grupos funcionales similares.

Aminólisis: Conversión de halogenuros de Ácido en Amidas.

Los cloruros de ácido reaccionan con amoniaco y con aminas para formar amidas. La
reacción es rápida, y los rendimientos suelen ser excelentes. Pueden emplearse aminas
monosustituidas o disustituidas, pero no trisustituidas.

Puesto que se forma HCl en la reacción, deben emplearse dos equivalentes de amina; un
equivalente reacciona con el cloruro de ácido y otro reacciona con el HCl, formando
una sal cloruro de amonio. Sin embargo, si la amina que va a emplearse es costosa, a
menudo la síntesis de la amida se realiza utilizando un equivalente de la amina deseada
y un equivalente de una base de bajo costo, como NaOH.

Algunas veces, las reacciones de aminólisis que se realizan en presencia de NaOH se

denominan reaccione de Schotten- Baumann, en honor se sus descubridores. Por
ejemplo, el sedante utilizado en medicina con el nombre de trimetozina se produce por
reacción de cloruro de 3,4,5-trimetoxibenzoílo con la amina llamada morfolina en
presencia de un equivalente de NaOH.

CH3O CH3O

OO

CH3O NaOH CH3O

C-Cl + H-N O C-N O + NaCl

CH3O H2O CH3O

Cloruro de Morfolina Trimetozina (una amida)

3,4,5-trimetoxibenzoilo

Reducción: Conversión de Cloruros de Ácido en alcoholes.

Los cloruros de ácido son reducidos por hidruro de litio y aluminio para producir
alcoholes primarios. Sin embargo, la reacción es de poco valor práctico dado que los
ácidos carboxílicos precursores suelen ser más fáciles de conseguir; además, ellos
pueden ser reducidos por Lila, para formar alcoholes.

C-Cl 1. LiAlH4, éter CH2OH

H3O

Cloruro de benzoilo Alcohol bencílico (96%)

La reducción ocurre por un mecanismo típico de sustitución nucleofílica en el acilo, en

el cual un ión hidruro (H:- ) ataca al grupo carbonilo produciendo un intermediario
tetraédrico que expulsa al ión cloruro. El efecto neto de la sustitución de -Cl por -H para
formar un aldehído, el cual es rápidamente reducido por el LiAlH4 en un segundo paso
para generar el alcohol primario.

El aldehído intermediario puede aislarse si se emplea hidruro de litio y tri-

terbutoxialuminio, que es un hidruro reductor menos fuerte. Este reactivo, que se
obtiene por reacción de LiAlH4 con tres equivalentes de alcohol ter-butílico, es
particularmente eficaz para la reducción parcial de cloruros de ácido a aldehídos.

3(CH3)3COH + LiAlH4 Li+-AlH(OC(CH3)3)3 + 3H2

Hidruro de litio tri-ter-butoxialuminio

Reacción de Cloruros de Ácido con Reactivos Órgano metálicos.

Los reactivos de Grignard reaccionan con los cloruros de ácido para producir alcoholes
terciarios en los cuales dos de los sustituyentes son idénticos:

OR R

1. Éter como solvente

C + 2 R MgX 2. H3O+ C

R Cl R OH

Cloruro de benzoílo Un alcohol 3°

El mecanismo de esta reacción de Grignard es similar al de la reducción con LiAlH4. El

primer equivalente de reactivo de Grignard ataca al cloruro de ácido. La pérdida del ión
cloruro del intermediario tetraédrico produce una cetona como otro intermediario, la
cual reacciona con otro equivalente de reactivo organometálico para producir en
alcohol.

En general, las cetonas intermediarias no pueden ser aisladas en las reacciones de

Grignard, debido a que la adición del segundo equivalente de reactivo órgano metálico
ocurre muy rápido. Sin embargo, es posible aislar cetonas en la reacción de cloruros de
ácido con diorganocupratos.

Los cloruros de ácido pueden reaccionar con una amplia variedad de diorganocupratos
de litio, como dialquilcuprato, diarilcuprato y dialquenilcuprato. Sin embargo, a pesar
de la similitud aparente con las reacciones de Grignard, es casi seguro que estas
reacciones con dialquilcupratos no son procesos típicos de sustitución nucleofílica en el
acilo. Más bien, se piensa que las reacciones con dialquilcupratos ocurren por radicales.
Por lo general estas reacciones se efectúan a -78°C en solución de éter, y a menudo los
rendimientos son excelentes. Por ejemplo, la manicona, una sustancia que la hormiga
macho secreta por las antenas para coordinar el encuentro y apareamiento, se ha
sintetizado por la reacción de dietilcuprato de litio con cloruro de (E)-2,4-dimetil-2-
hexenoílo.

Reacciones de Anhídridos de Ácido.

La química de los anhídridos de ácido es similar a la de los de cloruro de ácido. Aun

cuando los anhídridos reaccionan más lentamente que los cloruros, ambos tipos sufren
los mismos tipos de reacción. Así, los anhídridos de ácido reaccionan con agua para
formar ácido, con alcoholes para formar ésteres, con aminas para formar amidas y con
LiAlH4 para formar alcoholes primarios.

El anhídrido acético se emplea con frecuencia para producir acetatos y alcoholes

complejos y para elaborar acetamidas sustituidas a partir de aminas. Por ejemplo, el
acetaminofén, un fármaco usado contra el dolor de cabeza, puede formarse por reacción
de @-hidroxianilina con anhídrido acético. La aspirina (ácido acetilsalicílico) se produce
de modo parecido por acetilación de ácido o-hidroxibenzoico (ácido salicílico) con
anhídrido acético.
Química de los ésteres.

Los ésteres se encuentran entre los compuestos más importantes y más difundidos en la
naturaleza. Muchos ésteres de bajo peso molecular son líquidos de olor agradable que
imparten sus aromas a flores y frutas. Por ejemplo, el butanoato de metilo se ha aislado
del aceite de piña, y el acetato de isopentilo es un constituyente del aceite de plátano.
Los enlaces de éster también están presentes en las grasas animales y en muchos
compuestos de importancia biológica.

En la industria química se usan los éteres para una amplia variedad de propósitos. Por
ejemplo, el acetato de etilo es un solvente común encontrado en los limpiadores de
barniz de uñas, y los ftalatos de dialquilo se usan para evitar que los plásticos se tornen
quebradizos.

Elaboración de ésteres.

Los ésteres suelen producirse partiendo de ácidos o anhídridos por métodos que ya se
han estudiado aquí. De este modo los ácidos carboxílicos se convierten directamente en
ésteres por una reacción SN2 de una sal carboxilato con un halogenuro de alquilo
primario, por medio de la esterificación de Fischer entre un ácido carboxílico y un
alcohol de bajo peso molecular en presencia de un ácido mineral como catalizador, o
por la reacción de un ácido carboxílico con diazmetano. Además, los cloruros de ácido
se convierten en ésteres por tratamiento con un alcohol en presencia de una base.

Reacción de Ésteres.

Los ésteres exhiben el mismo tipo de comportamiento químico que ya se ha descrito

para otros derivados de ácidos, pero son menos reactivos hacia los nucleófilos que los
cloruros o anhídridos de ácidos.

Hidrólisis: Conversión de Ésteres en Ácidos Carboxílicos.

Los ésteres son hidrolizados por ácidos o bases acuosos para producir ácido carboxílico
más alcohol.

OO

C H2O C + R OH

R OR NaOH o H3O- R OH

Ester Ácido

La hidrólisis de ésteres en soluciones básicas se llama saponificación (del latín sapo,

saponis, jabón). Ocurre por la vía típica de sustitución nucleofílica en el acilo , en la
cual el ión hidróxido, nucleófilo, se une al grupo carbonilo del éster para formar un
intermediario tetraédrico. La perdida del ión alcóxido produce entonces un ácido
carboxílico, que es desprotonado para formar la sal carboxilato. El ácido libre se obtiene
por adición de HCl acuoso para protonar el carboxilato.
En uno de los experimentos más elegantes en apoyo de este mecanismo se emplea
marcado isotópico. Cuando propanoato de etilo marcado con 18O en el oxígeno tipo
éter se hidroliza con hidróxido de sodio acuoso, la marca de 18º se encuentra
exclusivamente en el etanol que se produce. No queda nada de marca en el ácido
propanoico, lo cual indica que la saponificación ocurre por ruptura del enlace acilo-
oxígeno (RCO-OR ) y no del enlace alquilo- oxígeno (RCOO-R ). Este resultado es
justamente lo que se esperaría con base en lo que se sabe acerca del mecanismo de la
sustitución nucleofílica en el acilo.

La hidrólisis ácida de ésteres puede ocurrir por más de un mecanismo, dependiendo de

la estructura del sustrato. Sin embargo, el camino usual es justamente el inverso de la
reacción de esterificación de Fischer. Primero se activa el éster hacia el ataque
nucleofílico por medio de la protonación del átomo de oxígeno del carboxilo. El ataque
nucleofílico por agua, seguido de la transferencia de un protón y la eliminación de
alcohol, forma el ácido carboxílico.

Aminólisis: Conversión de Ésteres en Amidas.

Los ésteres reaccionan con amoníaco y aminas por un método típico de sustitución
nucleofílica en el acilo para producir amidas. Sin embargo, esta reacción no tiene
mucho uso debido a que se obtienen mayores rendimientos por la aminólisis de los
cloruros de ácido.

Reducción: Conversión de Ésteres en Alcoholes.

Los ésteres se reducen fácilmente por tratamiento con hidruro de litio y aluminio para
producir alcoholes primarios.

El mecanismo de reducción de ésteres (y lactonas) es similar al ya estudiado para la

reducción de cloruros de ácido. Primeramente se une un hidruro al grupo carbonilo, a lo
cual sigue la eliminación del ión alcóxido para producir en aldehído como
intermediario. La posterior adición de un hidruro al aldehído forma el alcohol primario.

Reacción de Ésteres con Reactivos de Grignard.

Ésteres y lactonas reaccionan con dos equivalentes de reactivos de Grignard o reactivos

de organolitio para producir alcoholes terciarios. La reacción ocurre con facilidad y
tiene excelentes rendimientos de los productos por el mecanismo usual de adición
nucleofílica.

Química de las Amidas.

Elaboración de amidas.

Las amidas suelen obtenerse por la reacción de un cloruro de ácido con una amina.
Amoniaco, aminas monosustituidas y aminas disustituidas experimentan esta reacción.

C
R Cl

NH3 R NH R 2NH

OOO

CCC

R NH2 R NHR R NR 2

Reacción de amidas.

Las amidas son mucho menos reactivas que cloruros de ácido, anhídridos de ácido o
ésteres. Por tanto, el enlace amida sirve como la unidad básica a partir de la cual se
forman todas las proteínas.

Las aminas sufren hidrólisis para formar ácidos carboxílicos más aminas cuando se
calientan con ácidos o bases en solución acuosa. Las condiciones que se requieren para
la hidrólisis de amidas son más severas que para la hidrólisis de cloruros de ácido o
ésteres, pero los mecanismos son similares. La hidrólisis básica de las amidas forma una
amina y un carboxilato como productos, y ocurre por adición nucleofílica del ión
hidróxido al grupo carbonilo de la amida, seguida de la eliminación del ión amida. La
reacción de hidrólisis ácida ocurre por adición nucleofílica de agua a la amida
protonada, seguida de la pérdida de amoniaco.

Al igual que otros derivados de ácidos carboxílicos, las amidas pueden reducirse con
LiAlH4. Sin embargo, el producto de esta reducción es una amina en vez de un alcohol.
El efecto neto de la reacción de reducción de una amida es la conversión del grupo
carbonilo de la amida en un grupo metileno (C=O CH2). Este tipo de reacción es
específico de las amidas y no ocurre con otros derivados de ácidos carboxílicos.

CH3(CH2)10CNHCH3 1. LiAlH4, éter CH3(CH2)10CH2NHCH3

2. H2O

La reducción de las amidas ocurre vía la adición nucleofílica inicial del ión hidruro al
grupo carbonilo de la amida, con la posterior expulsión del átomo de oxígeno como un
anión aluminato para formar un ión iminio intermediario. Este último es reducido por el
LiAlH4 para producir la amina.

La reducción con hidruro de litio y aluminio es igualmente eficaz tanto para las amidas
acíclicas como para las cíclicas (lactamas). La reducción de lactanas produce aminas
cíclicas con buenos rendimientos, y constituye un método de síntesis valioso.

Química de los Nitrilos.

Los nitrilos no están relacionados con los ácidos carboxílicos en el mismo sentido en
que lo están los derivados de acilo. No obstante, la química de los nitrilo y los ácidos
carboxílicos está tan entrelazada que las dos clases de compuestos deben ser
consideradas al mismo tiempo.

Elaboración de Nitrilos.

El método más simple para elaborar nitrilos es la reacción SN2 entre un ión cianuro y
un halogenuro de alquilo primario. Por las restricciones estéricas usuales de las
reacciones SN2, este método está limitado a la síntesis de nitrilos no sustituidos en la
posición alfa, RCH, CN.

RCH2BR + Na+CN- SN2 reacción RCH2CN + NaBr

Otro método excelente para producir nitrilos es la deshidratación de una amida primaria.
A menudo se utiliza cloruro de tionilo para efectuar esta reacción, aunque también
pueden usarse otros agentes deshidratantes como P2O5 POCl3 y el anhídrido acético.

La deshidratación de las amidas ocurre por una reacción inicial del átomo de oxígeno de
la amida, seguida de una reacción de eliminación.

Aun cuando ambos métodos -desplazamiento SN2 por un ión cianuro en un halogenuro
de alquilo y deshidratación de amidas- son útiles para obtener nitrilos, la síntesis a partir
de amidas es más usada en virtud de que no está limitada por impedimentos estéricos.

Reacciones de Nitrilos.

La química de los nitrilos es similar en muchos aspectos a la química de los compuestos

carbonílicos. Al igual que éstos, los nitrilos están fuertemente polarizados, lo que hace
que el átomo de carbono sea electrófilo. Por tanto, los nitrilos son atacados por
nucleófilos para producir aniones imina con hibridación 2
como intermediario con
hibridación 2  por adición nucleofílica a un grupo carbonilo.

Las dos reacciones más importantes de los nitrilos son la hidrólisis y la reducción.
Además, los nitrilos pueden ser parcialmente reducidos e hidrolizados para producir
aldehídos, y se pueden tratar con reactivos de Grignard para producir cetonas.

Hidrólisis: Conversión de Nitrilos en Ácidos.

En soluciones acuosas ácidas o básicas, los nitrilos son hidrolizados para producir
ácidos carboxílicos y amoniaco o una amina.

R-C"N H3O- C + NH3

o NaOH, H2O R OH

El mismo mecanismo de la hidrólisis alcalina implica la adición nucleofílica del ión

hidróxido al enlace polar C"N de manera análoga a la adición nucleofílica a un enlace
polar de carbonilo C=O. El producto inicial es una hidroximina, la cual rápidamente se
convierte en una amida en un paso similar a la conversión de un enol en una cetona. La
posterior hidrólisis de la amida forma el ácido carboxílico.

Las condiciones que se requieren para la hidrólisis alcalina de un nitrilo son severas
(KOH, 200°C), y algunas veces es posible aislar la amida intermediaria si se usan
condiciones menos drásticas.

Reducción: Conversión de Nitrilos en Aminas.

La reacción de nitrilos con hidruro de litio y aluminio produce aminas primarias con
altos rendimientos. Por ejemplo:

C"N CH2NH2

1. LiAlH4, éster

2. H2O

CH3 CH3

o-Metilbenzonitrilo o-metilbencilamina (88%)

La reacción ocurre por adición nucleofílica del ión hidruro al enlace polar C"N, lo cual
produce un anión imina, que experimenta la adición de un segundo equivalente de
hidruro para formar el producto final. Sin embargo, si se emplea un agente reductor
menos potente, como DIBAH, no ocurre la segunda adición de hidruro y la imina
intermediaria puede hidrolizarse para producir un aldehído.

Reacción de Nitrilos con Reactivos Organometálicos.

Los reactivos de Grignard experimentan adición a los nitrilos para formar aniones imina
intermediarios, que pueden hidrolizarse para producir cetonas.

La reacción es similar a la reducción de nitrilos con DIBAH , excepto que el nucleófilo

atacante es un carbanión (:R- ) en vez de un ión hidruro. Los rendimientos suelen ser
altos.

Reacciones de Sustitución Nucleofílica

en el Acilo.

La adición de un nucleófilo al enlace polar C=O es una característica general de la

mayoría de las reacciones del grupo carbonilo, y es el primer paso en dos de las cuatro
reacciones principales del grupo carbonilo. Cuando en nucleófilo experimenta adición a
un aldehído o a una cetona, el intermediario tetraédrico que se forma inicialmente puede
ser protonado para producir el alcohol o puede eliminar al oxígeno carbonílico para
formar un nuevo enlace C=Nu. Sin embargo, cuando un nucleófilo se une a un derivado
de ácido carboxílico, se sigue un curso de reacción diferente. El intermediario
tetraédrico formado expulsa uno de los dos sustituyentes que estaban unidos al carbono
carbonílico, propiciando una sustitución nucleofílica neta en el acilo.
La diferencia de comportamiento entre cetonas/ aldehídos y derivados de ácidos
carboxílicos es simplemente un resultado de la estructura. Los derivados de los ácidos
carboxílicos tienen un acilo unido a un grupo saliente potencial, Y, que puede salir
como un anión estable. Tan pronto como se forma el intercambiotetraédrico, la carga
negativa sobre el oxígeno puede expulsar con facilidad este grupo saliente y formar un
nuevo compuesto carbonílico. Sin embargo, cetonas y aldehídos carecen de tal grupo
saliente, de modo que no pueden experimentar la eliminación.

Tiolésteres: Derivados Biológicos

de Ácidos Carboxílicos.

Las reacciones se sustitución nucleofílica en el acilo ocurren en los organismos vivos

del mismo modo que en el laboratorio químico. En ambos casos se amplian los mismos
principios. Sin embargo, como derivados de acilo reactivos la naturaleza emplea los
tiolésteres, RCOSR , en lugar de cloruros de ácido o anhídridos de ácido. El pKa de un
alcano tilo típico (RSH) es cercano a 10, lo que coloca a los tioles en una posición
intermedia entre la fuerza ácido de los ácidos carboxílicos (pKa =5) y la de los
alcoholes (pKa =16). De este modo, los tiolésteres tienen reactividad intermedia entre
los anhídridos de ácido y los ésteres. No son tan reactivos para hidrolizarse con la
rapidez de los anhídridos de ácido, pero son más reactivos hacia el ataque nucleofílico
de los ésteres normales.

La acetil CoA es el tioléster más común en la naturaleza. La acetil coenzima A es una

molécula enormemente compleja en comparación con el cloruro de acetilo o con el
anhídrido acético, pero sirve exactamente para el mismo propósito. La naturaleza
emplea acetil CoA como un agente acilante reactivo en las reacciones de sustitución
nucleofílica en el acilo.

Grasas.

Son insolubles en agua y se encuentran en las células de animales y vegetales, de las

cuales se puede extraer con disolventes orgánicos de poca polaridad como el éter y el
cloroformo. Estos grupos de sustancias son los esteroidales, los terpenos y las grasas
propiamente dichas.

Las grasas son productos de la esterificación de ácidos carboxílicos de cadena recta con
instauración o sin ella. En la mayoría de las grasas el alcohol es el glicerol, por lo cual
se conocen también con el nombre de glicéridos; en otros casos el alcohol es diferente
pero de alto peso molecular y se tienen entonces las ceras. Cuando las grasas son
líquidas debido a la presencia de ácidos insaturados, se tienen los aceites vegetales,
diferentes de los aceites minerales que son hidrocarburos o mezclas de estos.

Estructura de las grasas.

Como lo dijimos anteriormente cuando un ácido carboxílico reacciona con un alcohol se

obtiene un éster; esta reacción se conoce con el nombre de esterificación.

OO
E-C + HO - R R- C + HOH

OH OR

Ácido Alcohol Éster.

Si la esterificación ocurre entre el glicerol y un ácido graso de alto peso molecular, se

obtiene una grasa. En la naturaleza, las grasas son mezclas de ésteres; así, las grasas de
los animales y vegetales se componen principalmente de tres ésteres: la estearina, la
oleína y la palmitina, derivados respectivamente de los ácidos: esteárico u
octadecanoico, oleico u octadequenoico y palmítico u exadecanoico.

CH2 - O - C - R

CH2OH O

CHOH + 3R - C CH - O - C - R + 3HOH

OH O

CH2OH

CH2 - O - C - R

Glicerol Ácido Grasa

reacción de formación de una grasa

Las grasas pueden ser simples cuando los tres radicales provienen de un mismo ácido,
como en los ejemplos anteriores, y compuestas o mixtas cuando los radicales provienen
de ácidos diferentes. Además de los ácidos grasos mencionados, existen otros que
entran en la composición de las grasas; los más comunes son:

CH2 - O - C - (CH2)16 - CH3

O Triestearina o triestearato

de glicerilo

CH - O - C - (CH2)16 - CH3

CH2 - O - C - (CH2)16 - CH3

O

CH2 - O - C - (CH2)14 - CH3

O Tripalmitina o tripalmitato

de glicerilo

CH - O - C - (CH2)14 - CH3

CH2 - O - C - (CH2)14 - CH3

CH2 - O - C - (CH2)7 - CH=CH - (CH2)7 - CH3

O Trioleína o trioleato

de glicerilo

CH - O - C - (CH2)7 - CH=CH - (CH2)7 - CH3

CH2 - O - C - (CH2)7 - CH=CH - (CH2)7 - CH3

Butírico CH3 - (CH2)2 - COOH

Caproico CH3 - (CH2)4 - COOH

Caprílico CH3 - (CH2)6 - COOH

Pelargónico CH3 - (CH2)7 - COOH

Cáprico CH3 - (CH2)8 - COOH

Láurico CH3 - (CH2)10 - COOH

Mirístico CH3 - (CH2)12 - COOH

Araquídico CH3 - (CH2)18 - COOH

Behénico CH3 - (CH2)20 - COOH

Lignocérico CH3 - (CH2)22 - COOH

Cerótico CH3 - (CH2)24 - COOH

Hasta el pelargónico se encuentra en la mantequilla, hasta el mirístico en el aceite de
coco, el cerótico en la cera de abejas y en la grasa de lana (lanolina), el lignocérico en el
cerebro y el araquídico en el aceite de cacahuete.

Los ácidos grasos no saturados más comunes son: palmitoleico, oleico, eleosteárico,
linoleico, linolénico, araquidónico, glupanodónico.

Los ácidos no saturados son todos líquidos, característica que le comunican a las grasas
según la proporción en que entran. Obsérvese que siempre hay un enlace doble entre los
carbonos 9 y 10, lo cual es característico de todos los insaturados de alto peso
molecular. El ácido oleico y el linoleico abundan en la grasa animal y el eleosteárico en
los vegetales; el oleico se encuentra en el aceite de oliva, el linoleico en el algodón y el
linolénico en el aceite de linaza.

La naturaleza líquida de los ácidos no saturados se debe a que las moléculas con doble
enlace se empaquetan con mayor dificultad que las moléculas sin enlace doble; esto
explica por qué los puntos de fusión de los ácidos grasos saturados son mayores que los
de los ácidos no saturados y por qué las grasas a base de ácidos saturados son
semisólidas o líquidas.

Obtención de grasas.

En el laboratorio se pueden obtener grasas, al hacer reaccionar la glicerina con ácidos

grasos; pero en la industria se obtiene por extracción de los productos naturales de
origen animal o vegetal y sometiéndolas a refinación posterior.

La extracción de grasas se realiza por tres métodos: fusión, comprensión, disolución.

La fusión consiste en calentar la materia prima dividida en trozos, para fundir la grasa,
la cual se separa con la ayuda de una prensa.

La presión se utiliza para extraer grasa de semillas, las cuales se lavan y se criban para
separar la cubierta protectora y luego se someten a la acción de una prensa hidráulica
para separar la grasa.

Para la extracción de aceite no comestibles, se someten a la acción de disolventes como

el éter de petróleo, el bisulfuro de carbono, el tetraclorometano o el triclorometano. La
grasa se separa del disolvente para destilación.

Refinación: Una vez que se extraen las grasas, estas presentan impurezas como residuos
sólidos, colorantes, ácidos o bases; para purificarlas se someten a un proceso de
refinación, que consiste en decantación, neutralización con hidróxidos alcalinos o
alcalinotérreos y luego decoloración a través de negro- animal u otro material inerte;
finalmente se hace pasar vapor de agua a través de la grasa, para eliminar los malos
olores debido a la presencia de ácidos, aldehídos y cetonas de bajo peso molecular y por
tanto solubles en ella.

Propiedades de las grasas.

Como ya dijimos, las grasas pueden ser sólidas, semisólidas o líquidas, según la
proporción de radicales ácidos insaturados presentes en las moléculas. Todas son menos
densas que el agua.

Las grasas puras son inodoras, pero cuando se exponen a la acción del calor o al aire,
adquieren un olor desagradable debido a la presencia de aldehídos, cetonas y ácidos
grasos de bajo peso molecular. Este fenómeno se conoce con el nombre de
enranciamiento, el cual consiste en que las cadenas de ácidos superiores se instauran y
se parten para formar compuestos menores.

Las grasas puras son incoloras, pero algunas presentan un color amarillento por la
presencia de carotenos.

Todas las grasas son insolubles en agua fría, pero algunas se disuelven poco en agua
caliente, sobre todo las que tienen ácidos de bajo peso molecular.

Hidrólisis de las grasas.

La unión éster es frágil y se rompe fácilmente por acción del vapor de agua y los álcalis;
en el organismo, la reacción ocurre por acción de enzimas denominadas esterazas. Esta
reacción recibe el nombre el nombre de hidrólisis y la catalizan ácidos o bases.

Cuando la grasa se trata con vapor de agua se hidroliza, lo cual regenera los ácidos
grasos y produce glicerina:

CH2 - O - C - (CH2)16 - CH3 CH2OH

CH - O - C - (CH2)16 - CH3 + 3HOH CHOH

O + 3 C17H35COOH

CH2OH Ácido esteárico

CH2 - O - C - (CH2)16 - CH3 Glicerina

Triestearina

Cuando la hidrólisis ocurre sobre las grasas con un álcali, el proceso recibe el nombre
de saponificación y se obtienen como productos de glicerina y sales alcalinas de ácidos
grasos, más conocidos con el nombre de jabones. Aquí ocurre la misma reacción de
hidrólisis; pero tan pronto se forma el ácido, reacciona con el álcali, lo cual impide la
reacción inversa.

O O-

CH2 - O - C - R CH2OH R - C - ONa+

O O-

HOH

CH - O - C - R + 3NaOH CHOH + R - C - ONa+

O O-

CH2 - O - C - R CH2OH R - C - ONa+

Glicérido (grasa) glicerina sal de sodio (jabón)

En la industria se prepara el jabón al tratar la grasa con solución de hidróxido de sodio,

en exceso y en caliente. Después de la reacción, los jabones se precipitan con cloruro de
sodio y de la capa acuosa se separa la glicerina por destilación al vacío.

El jabón que así se obtiene se hierve en agua y se precipita varias veces para eliminar
los vestigios de soda cáustica.

Para obtener los jabones limpiadores se agregan sustancias abrasivas, como la arena.
Para obtener jabones de baño se agregan perfumes, esencias y sustancias colorantes. Los
jabones de sodio son jabones duros y los de potasio son blandos.

Acción Detergente de los Jabones.

Si se detiene la atención en lo que ocurre cuando se disuelve el jabón en agua, es

necesario partir del estudio de las moléculas del jabón y del agua. Las moléculas del
agua son polares, lo cual quiere decir que presentan dos polos uno positivo y otro
negativo, en tanto que la molécula del jabón es también polar, pero presenta la
característica de que el extremo hidrocarbonado funciona como una molécula apolar, es
hidrófobo y rechaza el agua, pero es liófilo y atrae las grasas; en cambio el extremo
salino es polar y por tanto hidrófilo, porque atrae las moléculas de agua, pero rechaza
las grasas y por consiguiente es liófobo.

CH3 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 -
CH2 -

Extremo Hidrófobo, liófilo, apolar.

- CH2 - C Extremo Hidrófilo, liófobo, polar

O-Na+

Debido a la condición expuesta, el jabón no forma verdadera solución en el agua; se

dispersa en pequeñísimos corpúsculos esféricos, las micelas, cada una de las cuales
contienen varios centenares de moléculas de jabón. En cada micela los extremos
hidrófobos se reunen en el centro de ella, porque es el único medio no polar que
encuentran, al paso que los extremos polares se distribuyen en la superficie de la micela.
Aquí nos surgió la pregunta: ¿cómo limpia el jabón? Cuando la emulsión de jabón en
agua se pone en contacto con la suciedad, de origen graso, los extremos no polares de
las moléculas de jabón disuelven las grasas y queda en el centro de las micelas, y los
extremos polares se asocian al agua; de esta manera se arrastra toda la suciedad que el
agua sola no podría disolver.

También se puede explicar el fenómeno detergente, si se considera que al ponerse en

contacto una solución de jabón en agua con una superficie cubierta de grasa o cualquier
otra suciedad de tipo graso, las moléculas de jabón son atraídas al medio graso por su
extremo apolar, con lo cual se forman globulillos que se desprenden de la superficie, en
virtud de la fuerza de atracción electrostática que ejercen las moléculas del agua sobre
los extremos polares de las moléculas de jabón. Se forman así verdaderas micelas que
pasan al agua, parecidas a las que se representan en la siguiente figura, para dejar la
superficie completamente limpia.

--

ÈV - Una micela de

jabón en agua.

--

--

--

Detergentes.

Una de las dificultades en el uso del jabón es que cuando el agua contiene iones calcio y
magnesio, es decir, cuando las aguas son duras, se forman sales de estos metales, los
cuales son insolubles e impiden el lavado. Para obviar este problema la tecnología
moderna desarrolló los detergentes, que son sales de los ácidos sulfónicos o sulfatos
ácidos de alquilo, cuyas sales de calcio y magnesio, y aun las de hierro, son solubles en
agua; o sea que se pueden utilizar para el lavado, aun con aguas duras.

Los detergentes se pueden obtener a partir de alcoholes monohídricos de cadena larga,

las cuales con ácido sulfúrico forman ésteres sulfato ácido, los cuales se transforman en
sales sódicas.

A partir del benceno se pueden obtener detergentes, al introducir primero un radical

alquilo de cadena larga y sulfonando luego.

SO3-Na SO3-Na+

R C12H25
Alquilbenceno sulfonato Dodecil benceno

sulfonato de sodio

En la actualidad se habla mucho de la peligrosidad de los detergentes, debido a que no

son biodegradables, es decir, que no son atacados por las bacterias y contaminan las
aguas que se consumen en las ciudades. Esto es muy valedero cuando se trata de
detergentes a base de radicales hidrocarbonados, de cadena muy larga y muy
ramificada, como es el caso de los detergentes a base de polipropileno, que son
biodegradables (detergentes duros); pero los detergentes sulfatos de alquilo, etoxilatos y
alquilbenceno sulfonatos son biodegradables y dan soluciones neutras (detergentes
blandos).

H - HSO4 NaOH

R - CH2OH R - CH2OSO3H R - CH2OSO3-Na+

Detergente

Ejemplo:

H HSO4 NaOH

nC11H23CH2OH nC11H23CH2OSO3H nC11H23CH2OSO3-Na+

alcohol laurílico sulfato ácido de laurilo lauril sulfato de sodio

(detergente)

R OH

Ácido carboxílico

HC

C OH

Ácido Carboxílico

Los Ácidos Carboxílicos:

‘structura, propi‘dad‘s y usos

Introducción

Los ácidos carboxílicos son compuestos orgánicos que contienen uno, dos o más grupos
carboxilo (²COOH o ²CO2H).

El más simple es el ácido metanoico (ácido fórmico), y uno de los más familiares es el
ácido etanoico (ácido acético), que en estado diluido e impuro forma parte del vinagre.
Los ácidos carboxílicos con un único grupo carboxilo y, generalmente, de cadena lineal
se denominan ácidos grasos; la cadena hidrocarbonada puede ser saturada o bien
contener uno o más enlaces dobles. Muchos ácidos carboxílicos son esenciales en la
química de los organismos vivos. Otros son productos químicos de gran importancia
industrial.

El nombre de los ácidos carboxílicos comienza con la palabra ³ácido´ seguida por el
nombre del alcano básico terminado en ³oico´. Para los ácidos alifáticos, el carbono uno
corresponde al carbono carboxilo. Los ácidos mas frecuentes se conocen por sus
nombres comunes, por ejemplo Ácido metanoico o fórmico, HCOOH; Ácido etanoico o
Ácido acético, CH3 - COOH; Ácido propanoico o propiónico, CH3 - CH2 - COOH;
Ácido butanoico o butírico, CH3 - CH2 - CH2 - COOH.

D‘sarrollo

Clasificación

De acuerdo al número de carbonos que contenga el ácido alifático, se distinguen como

ácidos de cadena corta, media y larga. Los siguientes ácidos se incluyen dentro de los de
cadena media: Ácido pentanoico o valérico, Ácido hexanoico o caproico, Ácido
octanoico o caprílico y Ácido decanoico o caprico. Los ácidos de cadena larga se
encuentran en estructuras macromoleculares como los lípidos y entre ellos se
encuentran: el Ácido dodecanoico o láurico, Ácido tetradecanoico o mirístico, Ácido
hexadecanoico o palmítico, Ácido octadecanoico o esteárico, Ácido eicosanoico o
araquídico y el Ácido tetraeicosanoico o lignocérico.

Entre los ácido carboxílicos aromáticos se encuentran el Ácido benzoico, C6H5 -

COOH y sus derivados como el Ácido o-hidroxibenzoico o Ácido salicílico, el Ácido
paminobenzoico o PABA y el Ácido acetilsalicílico o ASPIRINA.

Algunos ácidos, tanto alifáticos (de cadena abierta) como aromáticos o cíclicos (de
cadena cerrada), se clasifican como dicarboxílicos porque incluyen en sus estructuras
dos grupos carboxilos, entre los cuales se tienen el Ácido oxálico o etanodioico, HOOC
- COOH; Ácido malónico o propanodioico, HOOC - CH3 - COOH; Acido Succínico o
butanodioico, HOOC - CH3 - CH3 - COOH; Ácido glutárico o pentanodioico y Ácido
adípico o hexanodioico. El ácido ftálico o bencen-1,2-dicarboxílico es un ejemplo de
ácido dicarboxílico aromático.

Los hidroxiácidos se clasifican según la posición en que se localiza el grupo hidroxilo,

como , ,
o hidroxiácidos. El Ácido
láctico es el -hidroxipropanoico porque su grupo hidroxilo
se encuentra enlazado al carbono dos y el Ácido -
hidroxibutírico presenta su grupo hidroxilo posicionado en el carbono tres. Otro
hidroxiácido importante es el hidroxiacético.

Entre los ácidos hidroxidicarboxílicos se encuentran el Ácido málico o hidroxisuccínico

y el Ácido tartárico o 2,3-dihidroxisuccínico Entre los ácidos hidroxitricarboxílicos se
encuentran el Ácido cítrico o 2-hidroxipropano-1,2,3-tricarboxílico y el Ácido isocítrico
o 1-hidroxipropano-1,2,3-tricarboxílico.

Los cetoácidos presentan un grupo carbonilo y, de igual manera, se clasifican

, ,
o cetoácidos. El Ácido
pirúvico o 2-oxopropiónico, es un -cetoácido y el Acido
acetoacético o 3-oxobutírico es un -cetoácido El ácido
oxaloacético u oxosuccínico es un -cetoácido
dicarboxílico e igualmente el Ácido cetoglutárico

Algunos ácidos orgánicos presentan insaturaciones. Se conocen en las grasas, por

ejemplo, los ácidos oleico, linoleico y linolénico, derivados del ácido esteárico con
diferentes grados de instauración. El Acido fumárico o trans-butenodioico y el Ácido
maleico o cis- butenodioico son ejemplos de ácidos insaturados dicarboxílicos. Se
clasifican como ácidos -
insaturados porque el doble enlace se realiza entre carbonos
y

Propiedades físicas

Los ácidos de masa molar baja (hasta diez átomos de carbono) son líquidos incoloros,
de olor muy desagradable. El olor del vinagre se debe al ácido acético; el de la
mantequilla rancia al ácido butírico. El ácido caproico se encuentra en el pelo y
secreciones del ganado caprino. Los ácidos C5 a C10 poseen olores a ³cabra´. El resto
sólidos cerosos e inodoros a temperatura ambiente. Sus puntos de fusión y ebullición
crecen al aumentar la masa molar.

Los ácidos inferiores son solubles en agua; su solubilidad decrece a partir del ácido
butírico con el aumento del carácter hidrocarbonado de la molécula. Todos los ácidos
son solubles en solventes orgánicos

Estructura

La fórmula electrónica de un ácido carboxílico se representa de la forma siguente:

La densidad electrónica del enlace ² C = O, está desplazada hacia el átomo de oxígeno
más electronegativo adquiriendo este una carga parcial negativa. A la vez en el enlace
oxígeno-hidrógeno hay un desplazamiento electrónico hacia el átomo de oxígeno, lo que
permite la salida del hidrogeno como protón:

Cuando se ioniza un ácido carboxílico, el anión carboxilato que se produce tiene una
carga negativa deslocalizada y compartida entre los dos átomos deoxígeno.

Los ácidos carboxílicos en general tienen una J de10-5 a 10-3, y son más ácidos que
los alcoholes y el agua (J del orden de 10-8 y 10-14 respectivamente)

El grupo hidroxilo permite la formación de asociaciones moleculares por puente de

hidrógeno, que se pueden representar de la forma siguiente:

La asociación de dos moléculas (dímero) mediante un puente de hidrógeno hace que la

temperatura de ebullición sea mayor que la de compuestos heterólogos (sustancias que
presentan el mismo número de carbonos y pertenecen a funciones diferentes). La
presencia en estos compuestos del grupo funcional carboxilo, así como la característica
de la cadena carbonada, son factores determinantes de las propiedades físicas.

La irregularidad de las temperaturas de fusión presentada en la tabla está relacionada

con el modo en que se disponen las moléculas cuando el compuesto adquiere el estado
sólido. En las moléculas con número par de átomos de carbono, los grupos carboxilo y
metilo terminales, están situados en lados opuestos de la cadena carbonada dispuesta en
zigzag, lo que permite, que las moléculas se dispongan más juntas en el retículo, razón
por la cual aumentan las fuerzas de atracción intermoleculares y la temperatura de
fusión.

Los ácidos que tienen hasta cuatro átomos de carbono son solubles en agua, esta
propiedad disminuye con el aumento de la cadena y, por tanto la masa molar, ya que
predomina en la molécula la porción de hidrocarburo con respecto al grupo carboxilo.
Por ello, el ácido de cinco átomos de carbono ya es poco soluble en agua y los demás
son prácticamente insolubles en ella.

Propiedades químicas

Ac

La reacción más característica de los ácidos carboxílicos es su ionización

Esta ionización se atribuye al desplazamiento electrónico a lo largo del doble enlace del
grupo carbonilo hacia el átomo de oxígeno, dejando una carga positiva parcial sobre el
átomo de carbono, provocando un desplazamiento inductivo a lo largo de los enlaces C
- O y O - H, en sentido opuesto al átomo de hidrógeno, que puede ser extraído por
interacción con una base. Por otra parte, el anión producido por la pérdida de un protón
es un híbrido de resonancia de dos estructuras canónicas. La deslocalización de la carga
estabiliza el anión, por lo que este puede formarse con mayor facilidad Ácidos
Carboxílicos

Entre los ácidos alifáticos monocarboxílicos a medida que aumenta el número de

carbonos disminuye su acidez porque los grupos hidrocarbonados son donadores de
electrones, lo que hace que a mayor número de carbonos se fortalezca el enlace O - H y
disminuye la facilidad de la liberación del ión hidrógeno.




cc  

c 

Los ácidos carboxílicos sencillos son ácidos débiles que al reaccionar con bases fuertes,
como el hidróxido de sodio, originan sales estables que son sólidos solubles en agua y
se hallan completamente disociadas en solución. Son sales iónicas A las sales orgánicas
se les nombra de la misma manera que a las sales inorgánicas. Al nombre del anión
orgánico le sigue el nombre del catión. El nombre del anión se obtiene eliminando la
terminación ³ico´ de los ácidos y reemplazándola por la terminación ³ato´. Esto se
aplica tanto a los nombres comunes como a los nombre IUPAC. El acetato de sodio,
CH3 - COONa, se usa principalmente como vehículo para administrar un catión,
también puede emplearse como alcalinizante porque se metaboliza con rapidez.

El acetato de potasio, CH3 - COOK, se emplea para reparar la deficiencia de potasio.

Los propionatos de sodio y calcio se incorporan a la masa del pan como inhibidores no
tóxicos del crecimiento de mohos. El propionato sódico se utiliza para tratar
dermatomicosis, al igual que el ácido caprílico y sus sales. El undecilenato de zinc es un
polvo blanco fino que tiene propiedades antimicóticos. El palmitato y el estearato de
sodio son los constituyentes detergentes de los jabones. El benzoato de sodio se emplea
como conservador de alimentos.


cc 2c2c
 co2co
o
co

Los ácidos carboxílicos reaccionan con el amoniaco formando amidas, en una reacción
muy lenta a la temperatura ambiente. Primero se forma la sal de amonio y se separa el
agua si la reacción se mantiene por encima de los 100 ºC. La ecuación general es:


Form
c 
 ro2
co

Los ácidos carboxílicos reaccionan con ciertos halogenuros de no metales (como el

fósforo) para formar halogenuros de acilo. Para la obtención de los cloruros, los más
empleados son el PX3, PX5 y SOX2. Las reacciones son las siguientes
Los cloruros de acilo alifáticos son líquidos muy reactivos, de punto de ebullición
inferior al del ácido carboxílico correspondiente. Al igual que otros muchos compuestos
halogenados de gran reactividad, son lacrimógenos y causan quemaduras graves en
contacto con la piel. Al aire emiten humos pálidos de cloruro de hidrógeno, debido a su
reacción con el vapor de agua atmosférico. Los grupos acilos se nombran con el mismo
del ácido de donde provienen eliminando la teminación ³ico´ y reemplazándola por
³ilo´.

Form
c 
ro2orgco2

De acuerdo a su estructura, se considera que los anhídridos de ácido se forman por

eliminación de una molécula de agua entre dos moléculas de ácido. La reacción general
de la formación de un anhídrido orgánico es

Los anhídridos de ácido se pueden obtener, también, por reacción entre el cloruro de
acilo y una sal carboxílica. Los anhídridos de los ácidos alifáticos inferiores son
líquidos de olores penetrantes, escasamente solubles en agua. Los anhídridos de ácido
reaccionan con los mismos reactivos que los ésteres, pero con una reactividad
intermedia entre la de los ésteres y la de los cloruros de acilo.

Form
c ro2

Los nitrilos se consideran derivados de los ácidos carboxílicos puesto que tienen el
mismo estado de oxidación. Su fórmula general es R -CN y se nombran como ésteres
del ácido cianhídrico o como cianoderivados de los hidrocarburos. Por ejemplo, el
propionitrilo o cianuro de n-propilo es de fórmula CH3 - CH2 - CH2 - CN

Una forma de obtener nitrilos es mediante la deshidratación de amidas u oximas en

presencia de pentóxido de fósforo, de acuerdo a la siguiente reacción:

Los nitrilos son sólidos o líquidos neutros. Los nitrilos alifáticos de pocos átomos de
carbono son solubles en agua. Son compuestos covalentes y su toxicidad no es tan
elevada como la de los cianuros iónicos, ya que no producen ácido cianhídrico por
hidrólisis. La hidrólisis ácida de los nitrilos produce, primero, la amida correspondiente
y, si prosigue, se obtiene el correspondiente ácido carboxílico.

El grupo nitrilo se encuentra en glucósidos vegetales y en la vitamina B12. La

deficiencia de vitamina B12 puede producir anemia megalobástica, leucopenia y
trombocitopenia. Una dieta vegetariana estricta, que incluya huevos y leche, no posee
virtualmente nada de vitamina B12.
 
 cc co2c
roco2

La reducción de ácidos carboxílicos es muy difícil. El hidruro de aluminio y litio reduce

los ácidos carboxílicos a los alcoholes correspondientes en condiciones suaves

coocmoo2co2c

roco2@r 
o
o-o ro

Es una reacción característica de los ácidos carboxílicos, que produce yodo molecular,
que reconocemos por la coloración azul que adquiere el medio de la reacción al
agregarle una solución de almidón. El ácido se combina con una mezcla de yodato de
potasio, KIO3, y yoduro de potasio, KI, y se produce la siguiente reacción:

Ácidos carboxílicos más importantes

Ácido acrílico, nombre común en química para el ácido propénico, CH2=CH-COOH.

Este compuesto orgánico es un líquido incoloro, inflamable, cáustico y de olor
punzante, con una temperatura de ebullición de 142 ºC. El ácido acrílico es el ácido
carboxílico insaturado más sencillo; sus sales y ésteres se denominan acrilatos.
Industrialmente, este ácido se obtiene, entre otros procedimientos, por oxidación
catalítica del propeno o por hidrólisis de la acroleína. Debido al doble enlace, el ácido
acrílico ²al igual que los compuestos derivados del mismo² es muy reactivo. Su
reacción principal es la polimerización: los poliacrilatos resultantes son a menudo
transparentes pero quebradizos. Para modificar sus propiedades físicas y químicas,
pueden combinarse con otros componentes (copolimerización). Así, el ácido acrílico es
el material de partida para fabricar plásticos, barnices, resinas elásticas y adhesivos
transparentes.

Ácido b‘nzoico, sólido de fórmula C6H5²COOH, poco soluble en agua y de acidez

ligeramente superior a la de los ácidos alifáticos sencillos. Se usa como conservador de
alimentos. Es poco tóxico y casi insípido. Se combina con el ácido salicílico en forma
de pomada con propiedades antimicóticos. Puede aplicarse sin peligro a la piel

Ácido fumárico, es el ácido trans-but‘nodioico, compuesto cristalino incoloro, de

fórmula HO2CCH=CHCO2H, que sublima a unos 200 °C. Se encuentra en ciertos
hongos y en algunas plantas, a diferencia de su isómero cis, el ácido maleico (cis-
butenodioico), que no se produce de forma natural.

Es soluble en agua caliente, éter y alcohol. Se obtiene por deshidratación del ácido
málico y por isomerización del ácido maleico por distintos procedimientos (acción de la
luz, calentamiento...). Interviene en el ciclo de Krebs como intermediario metabólico.

Se utiliza en el procesado y conservación de los alimentos por su potente acción

antimicrobiana, y para fabricar pinturas, barnices y resinas sintéticas.

Ácido linol‘ico, líquido oleoso, incoloro o amarillo pálido, de fórmula

CH3(CH2)4(CH=CHCH2)2(CH2)6CO2H, cuyos dobles enlaces presentan
configuración cis. Es soluble en disolventes orgánicos y se polimeriza con facilidad, lo
que le confiere propiedades secantes. El ácido linoleico es un ácido graso esencial, es
decir, es un elemento necesario en la dieta de los mamíferos por ser uno de los
precursores de las prostaglandinas y otros componentes de tipo hormonal.

Se encuentra como éster de la glicerina en muchos aceites de semillas vegetales, como

los de linaza, soja, girasol y algodón. Se utiliza en la fabricación de pinturas y barnices.

Ácido ol‘ico, líquido oleoso e incoloro, de fórmula CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CO2H

en su configuración cis (la cadena de carbono continúa en el mismo lado del doble
enlace). Es un ácido graso no saturado que amarillea con rapidez en contacto con el aire.
Por hidrogenación del ácido oleico se obtiene el ácido esteárico (saturado). No es
soluble en agua, pero sí en benceno, alcohol, éter y otros muchos disolventes orgánicos.
Se solidifica por enfriamiento y funde a 14 °C. Su isómero trans (ácido elaídico) es
sólido y funde a 51 °C; se puede obtener por calentamiento del ácido oleico en
presencia de un catalizador.

Junto con el ácido esteárico y el ácido palmítico se encuentra, en forma de éster, en la

mayoría de las grasas y aceites naturales, sobre todo en el aceite de oliva. Se obtiene por
hidrólisis del éster y se purifica mediante destilación. Se utiliza en la fabricación de
jabones y cosméticos, en la industria textil y en la limpieza de metales.

Ácido salicílico, sólido blanco y cristalino, que se encuentra en numerosas plantas, en

especial en los frutos, en forma de metilsalicilato, y se obtiene comercialmente a partir
del fenol. Su fórmula es:

Tiene un sabor ligeramente dulce; es poco soluble en agua y más soluble en alcohol,
éter y cloroformo. Tiene un punto de fusión de 159 °C. Este ácido se emplea sobre todo
para preparar algunos ésteres y sales importantes. El salicilato de sodio, que se obtiene
tratando el fenolato de sodio con dióxido de carbono a presión, se usa para preservar
alimentos y en mayor medida para elaborar preparados antisépticos suaves como pasta
de dientes y colutorios. Los compuestos salicílicos medicinales empleados como
analgésicos y antipiréticos son el ácido acetilsalicílico y el fenilsalicilato, que se venden
bajo el nombre comercial de aspirina y salol, respectivamente. El metilsalicilato es el
principal componente del aceite de gaulteria o esencia de Wintergreen, y se fabrica
sintéticamente en grandes cantidades por reacción de ácido salicílico y metanol.

Ácido caprílico o Ácido und‘cilénico es un líquido amarillo de fórmula

CH3(CH2)4COOH, con olor a rancio característico, de actividad fungicida contra
diversos hongos. El ácido caprílico y sus sales presentan acción dermatomicótica.

Ácido ‘st‘árico, sólido orgánico blanco de apariencia cristalina, de fórmula

CH3(CH2)16COOH. No es soluble en agua, pero sí en alcohol y éter. Junto con los
ácidos láurico, mirístico y palmítico, forma un importante grupo de ácidos grasos. Se
encuentra en abundancia en la mayoría de los aceites y grasas, animales y vegetales, en
forma de éster²triestearato de glicerilo o estearina² y constituye la mayor parte de las
grasas de los alimentos y del cuerpo humano. El ácido se obtiene por la hidrólisis del
éster, y comercialmente se prepara hidrolizando el sebo. Se utiliza en mezclas
lubricantes, materiales resistentes al agua, desecantes de barnices, y en la fabricación de
velas de parafina. Combinado con hidróxido de sodio el ácido esteárico forma jabón
(estearato de sodio).

El ácido esteárico se emplea para combinar caucho o hule con otras sustancias, como
pigmentos u otros materiales que controlen la flexibilidad de los productos derivados
del caucho; también se usa en la polimerización de estireno y butadieno para hacer
caucho artificial.

El ácido esteárico tiene un punto de fusión de 70 °C y un punto de ebullición de 383 °C.

Ácido ‘tanoico o Ácido acético, líquido incoloro, de fórmula CH3 COOH, de olor
irritante y sabor amargo. En una solución acuosa actúa como ácido débil. El ácido
etanoico puro recibe el nombre de ácido etanoico glacial, debido a que se congela a
temperaturas ligeramente más bajas que la ambiente. En mezclas con agua solidifica a
temperaturas mucho más bajas. El ácido etanoico es miscible (mezclable) con agua y
con numerosos disolventes orgánicos.

Puede obtenerse por la acción del aire sobre soluciones de alcohol, en presencia de
cierta clase de bacterias como la Bacterium aceti. Las soluciones diluidas (de 4 a 8%)
preparadas de este modo a partir del vino, sidra o malta constituyen lo que conocemos
como vinagre. El ácido etanoico concentrado se prepara industrialmente mediante
distintos procesos, como la reacción de metanol (alcohol metílico) y de monóxido de
carbono (CO) en presencia de un catalizador, o por la oxidación del etanal
(acetaldehído).

El ácido acético se utiliza en la producción de acetato de rayón, plásticos, películas

fotográficas, disolventes para pinturas y medicamentos como la aspirina. Tiene un punto
de ebullición de 118 °C y un punto de fusión de 17 °C.

Ácido láctico o Ácido 2-hidroxipropanoico, compuesto incoloro de fórmula

CH3CHOHCOOH. Se da bajo dos formas ópticamente activas, dextrógira y levógira*,
frecuentemente denominadas ácido D-láctico y ácido L-láctico. En su estado natural es
una mezcla ópticamente inactiva compuesta por partes iguales de ambas formas D- y L-,
conocida como mezcla 'racémica'.

Normalmente se prepara por fermentación bacteriana de lactosa, almidón, azúcar de

caña o suero de la leche. Pequeñas cantidades de ácido L-láctico están presentes en la
sangre y en otros fluidos y órganos del cuerpo; este ácido se forma en los tejidos, sobre
todo los musculares, que obtienen energía metabolizando azúcar en ausencia de
oxígeno. La acumulación de grandes cantidades de este ácido en los músculos produce
fatiga y puede causar calambres. El ácido láctico que se forma en la leche por la
fermentación de la lactosa es el que hace que aquélla se agrie. El ácido láctico se utiliza
para elaborar queso, chucrut, col fermentada, bebidas suaves y otros productos
alimenticios.

Ácido málico, es el ácido hidroxibutanodioico, compuesto incoloro de fórmula

HO2CCH2CHOHCO2H. Tiene un punto de fusión de unos 100 °C y es soluble en agua
y en alcohol. El químico sueco Carl W. Scheele fue quien determinó su composición y
propiedades.
Existe en dos formas ópticamente activas, aunque el ácido l-málico (isómero levógiro)
es el único de origen natural. La mezcla racémica fue descubierta por Louis Pasteur.

Se encuentra en las manzanas, uvas y cerezas verdes y en otros muchos frutos, así como
en los vinos. Se puede obtener de forma sintética a partir del ácido tartárico y del ácido
succínico. Al calentarlo se deshidrata y produce ácido fumárico y ácido maleico. Forma
parte del ciclo de Krebs como intermediario metabólico.

Se utiliza como aditivo alimentario por su acción antibacteriana y su agradable aroma.

También se emplea en medicina, en la fabricación de ciertos laxantes y para tratar
afecciones de garganta.

Ácido m‘tanoico o Ácido fórmico, el más simple de los ácidos orgánicos. Su fórmula
química es HCOOH. Es un líquido incoloro de olor irritante cuyos puntos de ebullición
y de congelación son de 100,7 ºC y 8,4 ºC respectivamente. Se prepara comercialmente
haciendo reaccionar dióxido de carbono con monóxido de carbono a alta temperatura y
presión. El ácido metanoico se utiliza a gran escala en la industria química, al igual que
para la obtención de tintes y curtidos. En la naturaleza el ácido metanoico aparece en el
veneno de las hormigas y de las ortigas.

Ácido oxálico, es el ácido ‘tanodioico, sólido incoloro de fórmula HO2CCO2H, que

cristaliza con dos moléculas de agua. A 100 °C pierde el agua de cristalización, y el
ácido anhidro funde a 190 °C.

Se encuentra en muchas plantas en forma de sales (oxalatos) de potasio. Su sal de calcio

también aparece en ciertos vegetales y en los cálculos renales.

Se puede obtener por oxidación de sustancias orgánicas como los azúcares o la celulosa,
pero en la actualidad se prepara a partir de un compuesto sintético: la sal sódica del
ácido fórmico.

Se utiliza en análisis químico por su poder reductor y en especial en la determinación de

magnesio y de calcio. También se emplea en tintorería, en el curtido de pieles, en
síntesis de colorantes y como decapante.

Ácido palmítico, sólido blanco grisáceo, untuoso al tacto, de fórmula

CH3(CH2)14COOH. Es un ácido graso saturado que se encuentra en una gran
proporción en el aceite de palma, de ahí su nombre. Es soluble en alcohol y éter, pero no
en agua. Tiene un punto de fusión de 63 °C y un punto de ebullición de 271 °C a una
presión de 100 mm de mercurio.

Se encuentra en la mayoría de las grasas y aceites, animales y vegetales, en forma de

éster (tripalmitato de glicerilo o palmitina). Por saponificación, es decir, por reacción
del éster con un álcali (hidróxido de sodio o potasio) se obtiene la sal alcalina, y a partir
de ella se puede obtener el ácido por tratamiento con un ácido mineral. Las sales
alcalinas tanto del ácido palmítico como del ácido esteárico son los principales
constituyentes del jabón.

Se utiliza en aceites lubricantes, en materiales impermeables, como secante de pinturas

y en la fabricación de jabón.
Ácido pirúvico, es el ácido a-c‘topropanoico, líquido incoloro de olor fuerte y picante,
soluble en agua y de fórmula H3CCOCO2H. Tiene un punto de ebullición de 165 °C y
un marcado carácter ácido. Fue descubierto por el químico sueco Jöns J. Berzelius a
partir del ácido tartárico. En la actualidad se sigue obteniendo por calentamiento de este
ácido.

Interviene en numerosas reacciones metabólicas. Por ejemplo, es un producto de

degradación de la glucosa que se oxida finalmente a dióxido de carbono y agua.

En las levaduras se produce un proceso de fermentación en el que el ácido pirúvico se

reduce a etanol. También puede ser transformado en el hígado en el correspondiente
aminoácido, la alanina.

Ácido cítrico, sólido blanco, de fórmula C3H4OH(COOH)3, soluble en agua y

ligeramente soluble en disolventes orgánicos, con un punto de fusión de 153 °C. Las
disoluciones acuosas de ácido cítrico son algo más ácidas que las de ácido etanoico. El
ácido cítrico se encuentra en diferentes proporciones en plantas y animales, ya que es un
producto intermedio del metabolismo prácticamente universal. En mayores cantidades
se encuentra en el jugo de las frutas cítricas, de las que se obtiene por precipitación,
añadiendo óxido de calcio. El citrato de calcio producido se trata con ácido sulfúrico
para regenerar el ácido cítrico. La principal fuente de obtención comercial del ácido es
la fermentación del azúcar por la acción del hongo Aspergillus niger. Se emplea como
aditivo en bebidas y alimentos para darles un agradable sabor ácido. También se utiliza
en fármacos, para elaborar papel cianotipo, en imprenta textil y como agente
abrillantador de metales.

Ácido succínico, es el ácido butanodioico, sólido incoloro o blanco, de fórmula

HO2C(CH2)2CO2H, que funde a 185 °C. Es soluble en agua, éter y alcohol. Interviene
en el conjunto de reacciones que constituyen el ciclo de Krebs.

Se encuentra sobre todo en los músculos, en hongos y en el ámbar y otras resinas, de

donde se extrae por destilación. Se obtiene por hidrogenación del ácido málico, y en la
industria se sintetiza a partir del acetileno y del formaldehído.

Se utiliza en la fabricación de lacas, colorantes, en perfumería y en medicina.

Ácido tartárico, también

llamado ácido dihidroxidosuccínico o ácido dihidroxibutanodioico, es un ácido
orgánico de fórmula C4H6O6. Este ácido, que se encuentra en muchas plantas, ya era
conocido por los griegos y romanos como tártaro, la sal del ácido de potasio que se
forma en los depósitos de jugo de uva fermentada. Fue aislado por primera vez en 1769
por el químico sueco Carl Wilhelm Scheele, al hervir el tártaro con creta y descomponer
el producto con ácido sulfúrico. La fermentación de los jugos de uvas, tamarindos, piñas
y moras produce, en la superficie interna del recipiente, una capa de tartrato ácido de
potasio llamada argol o posos. Al hervir el argol en ácido clorhídrico diluido, precipita
tartrato de calcio al añadir hidróxido de calcio. Con la adición de ácido sulfúrico diluido
se libera el ácido dextrotartárico, el cual gira el plano de luz polarizada a la derecha;
este ácido tiene un punto de fusión de 170 °C y es soluble en agua y en alcohol, pero no
en éter.
Otra variedad llamada ácido levotartárico es idéntica al ácido dextrotartárico, solo que
aquél gira el plano de luz polarizada a la izquierda. Fue el químico francés Louis
Pasteur quien por primera vez preparó este ácido a partir de una sal de sodio y amonio.
El ácido tartárico sintetizado en laboratorio es una mezcla de idénticas cantidades de
ácidos dextro y levo, y esta mezcla, llamada ácido tartárico racémico, no afecta al plano
de luz polarizada. Una cuarta variedad, el ácido mesotartárico, tampoco afecta al plano
de luz polarizada, está compensado internamente.

El ácido tartárico, en sus dos formas racémico y dextrorrotatorio, se emplea como

aderezo en alimentos y bebidas. También se utiliza en fotografía y barnices, y como
tartrato de sodio y de potasio (conocido como sal de Rochelle) constituye un suave
laxante.

Derivados

Aco, radical derivado de un ácido carboxílico por separación del grupo -OH de su
molécula. La fórmula general de los radicales acilo es R-CO.

La sustitución del grupo hidroxilo, -OH, de un ácido carboxílico por un halógeno da

lugar a un haluro de acilo, de fórmula general RCOX. Los haluros de acilo se nombran
combinando los nombres del grupo acilo y del haluro. Los grupos acilo se nombran
sustituyendo la terminación -ico u -oico del ácido carboxílico por el sufijo -ilo u -oilo;
por ejemplo, cloruro de acetilo, CH3-CO-Cl.

Am
, cada uno de los compuestos orgánicos que se pueden considerar derivados de un
ácido carboxílico por sustitución del grupo ²OH del ácido por un grupo ²NH2, ²
NHR o ²NRR (siendo R y R radicales orgánicos). Formalmente también se pueden
considerar derivados del amoníaco, de una amina primaria o de una amina secundaria
por sustitución de un hidrógeno por un radical ácido, dando lugar a una amida primaria,
secundaria o terciaria, respectivamente.

Todas las amidas, excepto la primera de la serie, son sólidas a temperatura ambiente y
sus puntos de ebullición son elevados, más altos que los de los ácidos correspondientes.
Presentan excelentes propiedades disolventes y son bases muy débiles. Uno de los
principales métodos de obtención de estos compuestos consiste en hacer reaccionar el
amoníaco (o aminas primarias o secundarias) con ésteres.

Las amidas son comunes en la naturaleza, y una de las más conocidas es la urea, una
diamida que no contiene hidrocarburos. Las proteínas y los péptidos están formados por
amidas. Un ejemplo de poliamida de cadena larga es el nailon. Las amidas también se
utilizan mucho en la industria farmacéutica.

Éster, compuesto formado (junto con agua) por la reacción de un ácido y un alcohol.
Puesto que este proceso es análogo a la neutralización de un ácido por una base en la
formación de una sal, antiguamente los ésteres eran denominados sales etéreas. Este
término es incorrecto porque los ésteres, a diferencia de las sales, no se ionizan en
disolución.

Estos compuestos se pueden obtener a partir de ácidos orgánicos y de ácidos

inorgánicos. Por ejemplo, un éster simple, el nitrato de etilo, se puede preparar a partir
de etanol y ácido nítrico (un ácido inorgánico), y el etanoato de etilo haciendo
reaccionar etanol y ácido etanoico (un ácido orgánico). Otro método de preparar ésteres
es emplear no el ácido en sí, sino su cloruro. Por ejemplo, el etanoato de etilo se puede
obtener por la acción del alcohol sobre el cloruro del ácido etanoico. Otro método
importante de obtención consiste en hacer reaccionar las sales de plata de los ácidos con
un halogenuro de alquilo (normalmente de yodo). Por ejemplo, el etanoato de etilo se
puede preparar a partir de etanoato de plata y yoduro de etilo.

Los ésteres se descomponen por la acción del agua en sus correspondientes ácidos y
alcoholes, una reacción que es catalizada por la presencia de los ácidos. Por ejemplo, el
etanoato de etilo se descompone en ácido etanoico y etanol. La conversión de un ácido
en un éster se denomina esterificación. La reacción entre un éster y una base se conoce
como saponificación. Cuando se produce la descomposición de un éster por su reacción
con agua, se dice que el éster ha sido hidrolizado.

En general, los ésteres de los ácidos orgánicos son líquidos neutros, incoloros, con olor
agradable e insolubles en agua, aunque se disuelven con facilidad en disolventes
orgánicos. Muchos ésteres tienen un olor afrutado y se preparan sintéticamente en
grandes cantidades para utilizarlos como esencias frutales artificiales, como
condimentos y como ingredientes de los perfumes.

Todas las grasas y aceites naturales (exceptuando los aceites minerales) y la mayoría de
las ceras son mezclas de ésteres. Por ejemplo, los ésteres son los componentes
principales de la grasa de res (sebo), de la grasa de cerdo (manteca), de los aceites de
pescado (incluyendo el aceite de hígado de bacalao) y del aceite de linaza. Los ésteres
de alcohol cetílico se encuentran en el espermaceti, una cera que se obtiene del esperma
de ballena, y los ésteres de alcohol miricílico en la cera de abeja. La nitroglicerina, un
explosivo importante, es el éster del ácido nítrico y la glicerina.

Los ésteres como el etanoato de isoamilo (aceite de banana), el etanoato de etilo y el

etanoato de ciclohexanol, son los principales disolventes en las preparaciones de lacas.
Otros ésteres, como el ftalato de dibutilo y el fosfato de tricresilo se usan como
plastificadores en las lacas. El etanoato de amilo se emplea como cebo odorífero en
venenos para la langosta, y algunos de los metanoatos son buenos fumigantes. Los
ésteres tienen también importancia en síntesis orgánica.

Además, estos compuestos tienen aplicaciones médicas importantes. El nitrito de etilo

es diurético y antipirético. El nitrito de amilo se usa en el tratamiento del asma
bronquial y de las convulsiones epilépticas, y como antiespasmódico. La nitroglicerina
y el nitrito de amilo producen la dilatación de los vasos sanguíneos, disminuyendo por
tanto la presión sanguínea. El chaulmugrato de etilo se ha empleado en el tratamiento de
la enfermedad de Hansen. El sulfato de dimetilo (utilizado con frecuencia en síntesis
orgánica como agente desnaturalizador) y el sulfato de dietilo son extremamente
peligrosos en forma de vapor, y deben ser manejados con cuidado.

An‘xos

Nombre vulgar y de la IUPAC de algunos ácidos orgánicos

FÓRMULA NOMBRE NOMBRE

 IUPAC VULGAR
ácido ácido
HCOOH
metanoico fórmico
CH3COOH ácido etanoico ácido acético
ácido ácido
CH3CH2COOH
propanoico propiónico
ácido ácido
CH3CH2CH2COOH
butanoico butírico
ácido ácido
CH3(CH2)3COOH
pentanoico valérico
ácido ácido
CH3(CH2)4COOH
hexanoico caproico
ácido ácido
CH3(CH2)5COOH
heptanoico enántico
ácido ácido
CH3(CH2)6COOH
octanoico caprílico
ácido ácido
CH3(CH2)7COOH
nonanoico pelargónico
ácido
CH3(CH2)8COOH ácido cáprico
decanoico
ácido ácido
CH3(CH2)9COOH
undecanoico undecílico
ácido
CH3(CH2)10COOH ácido láurico
dodecanoico
ácido ácido
CH3(CH2)11COOH
tridecanoico tridecílico
ácido ácido
CH3(CH2)12COOH
tetradecanoico mirístico
ácido ácido
CH3(CH2)13COOH
pentadecanoico pentadecílico
ácido ácido
CH3(CH2)14COOH
hexadecanoico palmítico
ácido ácido
CH3(CH2)15COOH
heptadecanoico margárico
ácido ácido
CH3(CH2)16COOH
octodecanoico esteárico
ácido ácido
CH3(CH2)17COOH
nonadecanoico nondecílico
ácido ácido
CH3(CH2)18COOH
eicosanoico araquídico
ácido 2- ácido
CH2=CHCOOH
propenoico acrílico
CH3CH=CHCOOH ácido 2- ácido
 butenoico crotónico
ácido 3- ácido
CH2=CHCH2COOH
butenoico vinilacético
ácido ácido
CHÅCCOOH
propinoico propiólico
ácido
COOHCOOH ácido oxálico
etanodioico
ácido ácido
COOHCH2COOH
propanodioico malónico
ácido ácido
COOH(CH2)2COOH
butanodioico succínico
ácido ácido
COOH(CH2)3COOH
pentanodioico glutárico
ácido
COOH(CH2)4COOH ácido adípico
hexanodioico
ácido ácido
COOH(CH2)5COOH
heptanodioico pimélico
ácido ácido
COOH(CH2)6COOH
octanodioico subérico
ácido ácido
COOH(CH2)7COOH
nonanodioico azelaico
ácido ácido
COOH(CH2)8COOH
decanodioico sebácico

Ácidos grasos

Ácidos grasos es el nombre común de los ácidos orgánicos con un único grupo
carboxilo (²COOH), entre los que se encuentran los ácidos saturados (hidrogenados)
de cadena lineal producidos por la hidrólisis de las grasas. El grupo incluye asimismo
todos los demás ácidos saturados de cadena lineal e incluso ácidos con cadena
ramificada o estructura cíclica. Los ácidos grasos pueden ser también no saturados o
insaturados, es decir, pueden presentar dobles enlaces. El ácido metanoico (fórmico),
HCOOH, y el ácido etanoico (acético), CH3COOH, son los ácidos grasos más simples.
Ambos tienen sabor amargo, irritan la piel y tienen un olor penetrante. Otros ácidos
grasos saturados con estructura más complicada son el butanoico, el hexanoico y el
octanoico, todos con un olor desagradable. Los ácidos esteárico y palmítico son
materiales grasientos que tienen poco olor. Ejemplos de ácidos grasos insaturados son el
ácido oleico y el linoleico, ambos líquidos oleosos, incoloros o amarillentos. Una fuente
cada vez más importante de ácidos grasos es el tallol, un subproducto obtenido en la
fabricación de la pasta de papel con madera de pino.

Los ácidos grasos se utilizan para fabricar detergentes biodegradables, lubricantes y

espesantes para pinturas. Entre los nuevos usos de los ácidos grasos se encuentran la
flotación de menas y la fabricación de desinfectantes, secadores de barniz y
estabilizadores de calor para las resinas de vinilo. Los ácidos grasos se utilizan también
en productos plásticos, como los recubrimientos para madera y metal, y en los
automóviles, desde el alojamiento del filtro de aire hasta la tapicería.

Ácidos grasos de los aceites y grasas

GRAMOS DE ÁCIDOS GRASOS

CADA 100g
Saturados Monoinsaturados Poliinsaturados
Aceite de
cacahuete 19 48 29
(maní)
Aceite de
10 13 72
cártamo
Aceite de
85 6.6 1.7
coco
Aceite de
7 57 32
colza
Aceite de
12 20 63
girasol
Aceite de
13 25 58
maíz
Aceite de
14 70 11
oliva
Aceite de
45 42 8
palma
Aceite de
semilla de 26 21 48
algodón
Aceite de soja 15 23 57
Manteca de
41 44 9
cerdo
Mantequilla 54 20 2.6
Margarina
25 31 22
blanda
Margarina
36 33 9
dura
Margarina
16 21 41
poliinsaturada
Sebo 48 32 2
Cantidades de diversos ácidos grasos en aceites y grasas

* Los isómeros ópticos tienen exactamente las mismas propiedades químicas y físicas,
excepto una: el sentido en que cada isómero gira el plano de la luz polarizada. Las
moléculas no biológicas están formadas por mezclas de isómeros `derechos'
(dextrógiros) e `izquierdos' (levógiros) en proporciones iguales. Por el contrario, las
moléculas biológicas, y en particular los aminoácidos que forman las proteínas, tienen
la particularidad de ser todas levógiras. ¿Cómo ha podido la vida, que ha surgido de
moléculas minerales, eliminar uno de los isómeros y primar el otro? Ninguna hipótesis
explica este fenómeno de manera satisfactoria. El ácido dextroláctico gira el plano de la
luz polarizada a la derecha, y el ácido levoláctico a la izquierda. El ácido láctico
racémico (una mezcla 1:1 de ácido dextroláctico y ácido levoláctico) presenta una
rotación cero porque los giros hacia derecha e izquierda se cancelan mutuamente.

3 i 

 íli  ou
 i  i  é a denominação geral dada
aos ácidos carboxílicosque apresentam na sua estrutura um único grupo
funcional carboxila.

, onde
é um 
i
li  alquila, alquenila, arila ou hidrogênio.

i 
[esconder]

ÈV 1 Nomenclatura
ÈV 2 Principais ácidos monocarboxílicos
„V 2.1 Cadeias normais e saturadas
„V 2.2 Cadeias normais e insaturadas
„V 2.3 Cadeias aromáticas
[editar]Nomenclatura

V Oficial:  i ___i , sendo a lacuna preenchida com o nome da cadeia

carbônica do hidrocarboneto que origina o ácido (tirando a terminação -o do nome do
hidrocarboneto).
V msual: nome, em geral, de origem latina ou grega.
Exemplo:

CH3-COOH ou
N
 l

i i
l: ácido etanóico (cadeia derivada do hidrocarboneto etano)
N
 l

 
l ácido acético (do latim  
, "azedo")
[editar]Principais ácidos monocarboxílicos
[editar]
i


i 




V 3cido fórmico ou ácido metanóico: H-COOH

V 3cido acético ou ácido etanóico: CH3-COOH
V 3cido propiônico ou ácido propanóico: CH3-CH2-COOH
V 3cido butírico ou ácido butanóico: CH3-CH2-CH2-COOH o
V 3cido valérico ou ácido pentanóico: CH3-CH2-CH2-CH2-COOH
[editar]
i


i i




V 3cido acrílico ou 3cido propenóico: CH2=CH-COOH

V 3cido crotônico ou ácido 2-butenóico: CH3 - CH = CH - COOH
V 3cido sórbico ou ácido 2,4-hexadienóico: CH3-CH=CH-CH=CH-COOH
[editar]
i


i


V 3cido benzóico ou ácido benzocarboxílico: C6H5-COOH

V 3cido cinâmico ou ácido 3-fenil-propanóico: C6H5-CH=CH-COOH
3cido dicarboxílico
En química orgánica se denomina  ii
 íli  a aquel compuesto de estructura
carbonada que está sustituido por dos grupos funcionales tipo carboxilo. Por ello, su
fórmula responde a HOOC-R-COOH, donde R suele corresponder a un
grupo alquilo, alquenilol oalquinilo. Los ácidos dicarboxílicos poseen especial
relevancia en el metabolismo de las células. En ingeniería química se emplean para
preparar copolímeros como el nailon.

En cuanto a reactividad química, suelen comportarse como losácidos

monocarboxílicos. La ionización del segundo grupo carboxílico es más difícil que la del
primero, debido a que se requiere una mayor energía para disociar elprotón (H+) de un
anión que porta dos cargasnegativas (caso de la ionización del segundo carboxilo) que
de aquél que sólo posee una (caso de la ionización de un único carboxilo).
Cuando uno de los grupos carboxilo de estos ácido se sustituye por uno tipoaldehído, se
produce un ácido aldehídico.

Algunos ejemplos de ácidos dicarboxílicos son:

3 i i
 íli  l


l 

N
 Š
l

N
  Š
l
  
l

 í
i


3cido ácido HOOC-

oxálico etanodioico COOH

3cido ácido HOOC-(CH2)-

malónico propanodioico COOH
3cido ácido HOOC-
succínico butanodioico (CH2)2-COOH

3cido ácido HOOC-

glutárico pentanodioico (CH2)3-COOH

3cido 3cido HOOC-

adípico hexanodioico (CH2)4-COOH

3cido ácido HOOC-

pimélico heptanodioico (CH2)5-COOH

3cido ácido HOOC-

subérico octanodioico (CH2)6-COOH

3cido HOOC-
ácido nonadioico
azelaico (CH2)7-COOH

3cido HOOC-
ácido decadioico
sebácico (CH2)8-COOH

ácido beceno-
3cido
1,2-dicarboxílico C6H4(COOH)2
ftálico
-ácido ftálico

ácido beceno-
3cido
1,3-dicarboxílico C6H4(COOH)2
isoftálico
-ácido ftálico
 ácido beceno-
3cido
1,4-dicarboxílico C6H4(COOH)2
tereftálico
-ácido ftálico

3cidos carboxílicos

Los ácidos carboxílicos constituyen un grupo de compuestos que se caracterizan porque

poseen un grupo funcional llamado grupo carboxilo o grupo carboxi ±COOH); ( se
produce cuando coinciden sobre el mismo carbono un grupo hidroxilo (-OH) y
carbonilo (C=O). Se puede representar como COOH ó CO2H.
Se clasifican de acuerdo con el sustituyente unido al grupo carboxilo. mn ácido alifático
tiene un grupo alquilo unido al grupo carboxilo, mientras que un ácido aromático tiene
un grupo arilo. mn ácido carboxílico cede protones por ruptura heterolítica de enlace O-
H dando un protón y un ión carboxilato.

Características y propiedades

@i
 í i


Los ácidos de masa molar baja (hasta diez átomos de carbono) son líquidos incoloros,
de olor muy desagradable. El olor del vinagre se debe al ácido acético; el de la
mantequilla rancia al ácido butírico. El ácido caproico se encuentra en el pelo y
secreciones del ganado caprino. Los ácidos C5 a C10 poseen olores a ³cabra´. El resto
sólidos cerosos e inodoros a temperatura ambiente. Sus puntos de fusión y ebullición
crecen al aumentar la masa molar.
Los ácidos inferiores son solubles en agua; su solubilidad decrece a partir del ácido
butírico con el aumento del carácter hidrocarbonado de la molécula. odos los ácidos
son solubles en solventes orgánicos

Puntos de ebullición.

Los ácidos carboxílicos hierven a temperaturas muy superiores que los alcoholes,
cetonas o aldehídos de pesos moleculares semejantes. Los puntos de ebullición de los
ácidos carboxílicos son el resultado de la formación de un dímero estable con puentes
de hidrógeno.

Puntos de fusión.
Los ácidos carboxílicos que contienen más de ocho átomos de carbono, por lo general
son sólidos, a menos que contengan dobles enlaces. La presencia de dobles enlaces
(especialmente dobles enlaces cis) en una cadena larga impide la formación de una red
cristalina estable, lo que ocasiona un punto de fusión más bajo.
Los puntos de fusión de los ácidos dicarboxílicos son muy altos. eniendo dos
carboxilos por molécula , las fuerzas de los puentes de hidrógeno son especialmente
fuertes en estos diácidos: se necesita una alta temperatura para romper la red de puentes
de hidrógeno en el cristal y fundir el diácido.
Solubilidades.
Los ácidos carboxílicos forman puentes de hidrógeno con el agua, y los de peso
molecular más pequeño (de hasta cuatro átomos de carbono) son miscibles en agua. A
medida que aumenta la longitud de la cadena de carbono disminuye la solubilidad en
agua; los ácidos con más de diez átomos de carbono son esencialmente insolubles.
Los ácidos carboxílicos son muy solubles en los alcoholes, porque forman enlaces de
hidrógeno con ellos. Además, los alcoholes no son tan polares como el agua, de modo
que los ácidos de cadena larga son más solubles en ellos que en agua. La mayor parte de
los ácidos carboxílicos son bastante solubles en solventes no polares como el
cloroformo porque el ácido continua existiendo en forma dimérica (<--que significa
esto??? si no lo sabéis no lo escribais) en el solvente no polar. Así, los puentes de
hidrógeno de dímero cíclico no se rompen cuando se disuelve el ácido en un solvente
polar.
Solubilidad: El grupo carboxilo ±COOH confiere carácter polar a los ácidos y permite la
formación de puentes de hidrógeno entre la molécula de ácido carboxílico y la molécula
de agua. La presencia de dos átomos de oxígeno en el grupo carboxilo hace posible que
dos moléculas de ácido se unan entre sí por puente de hidrógeno doble, formando un
dímero cíclico.
Esto hace que los primeros cuatro ácidos monocarboxílicos alifáticos sean líquidos
completamente solubles en agua. La solubilidad disminuye a medida que aumenta el
número de átomos de carbono. A partir del ácido dodecanóico o ácido láurico los ácidos
carboxílicos son sólidos blandos insolubles en agua.

En los ácidos aromáticos monocarboxílicos, la relación carbono-carbono es de 6:1 lo

que provoca que la solubilidad se vea disminuida con respecto a los ácidos
monocarboxílicos alifáticos.

Los ácidos fórmico y acético (1, 2 carbonos) son líquidos de olores irritantes. Los
ácidos butíricos, valeriano y capróico (4, 5 y 6 carbonos) presentan olores
desagradables. Los ácidos con mayor cantidad de carbonos presentan poco olor.

@ropi‘dad‘s químicas

Aunque los ácidos carboxílicos contienen también al grupo carbonilo, sus reacciones
son muy diferentes de las de las cetonas y los aldehídos. Las cetonas y los aldehídos
reaccionan normalmente por adición nucleofílica del grupo carbonilo, pero los ácidos
carboxílicos y sus derivados reaccionan principalmente por sustitución nucleofílica de
acilo, donde un nucleófilo sustituye a otro en el átomo de carbono del acilo (C=O).
Medición de la acidez
Un ácido carboxílico se puede disociar en agua para dar un protón y un ión carboxilato.
La constante de equilibrio Ka para esta reacción se llama constante de acidez. El pKa de
un ácido es el logaritmo negativo de Ka, y normalmente se usa al pKa como indicación
de la acidez relativa de diferente ácidos.
Efectos de los sustituyentes sobre la acidez.
Un sustituyente que estabilice al ión carboxilato, con carga negativa, aumenta la
disociación y produce un ácido más fuerte. De este modo los átomos electronegativos
aumentan la fuerza de un ácido. Este efecto inductivo puede ser muy grande si están
presentes uno o más grupos que atraen electrones en el átomo de carbono alfa.
La magnitud del efecto de un sustituyente depende de su distancia al grupo carboxilo.
Los sustituyentes en el átomo de carbono alfa son los más eficaces para aumentar la
fuerza de un ácido. Los sustituyentes más distantes tienen efectos mucho más pequeños
sobre la acidez, mostrando que los efectos inductivos decrecen rápidamente con la
distancia.

Reacciones
Los ácidos carboxílicos reaccionan con bases para formar sales. En estas sales el
hidrógeno del grupo OH se reemplaza con el ion de un metal, por ejemplo Na+. De esta
forma, el ácido acético reacciona con bicarbonato de sodio para dar acetato de sodio,
dióxido de carbono y agua.
CH3COOH + NaHCO3 ĺ CH3COONa + CO2 + H2O
Los grupos carboxilos reaccionan con los grupos amino para formar amidas. En el caso
de aminoácidos que reaccionan con otros aminoácidos para dar proteínas, al enlace de
tipo amida que se forma se denomina enlace peptídico. Igualmente, los ácidos
carboxílicos pueden reaccionar con alcoholes para dar ésteres, o bien con halogenuros
para dar halogenuros de ácido, o entre sí para dar anhídridos. Los ésteres, anhídridos,
halogenuros de ácido y amidas se llaman derivados de ácido.

Sales de acidos carboxilicos.

Una base fuerte puede desprotonar completamente en un ácido carboxílico. Los
productos son el ión carboxilato, el catión que queda de la base, y agua. La combinación
de un ión carboxilato y un catión constituyen la sal de un ácido carboxílico.

Síntesis de los acidos carboxilicos

Oxidación de alcoholes y aldehidos.

Los alcoholes o aldehídos primarios se oxidan normalmente para producir los ácidos
empleando ácido crómico. El permanganato de potasio se emplea en ocasiones pero con
frecuencia sus rendimientos son inferiores.

Ruptura oxidativa de alquenos y alquinos.

El permanganato de potasio reacciona con los alquenos para dar glicoles. Las soluciones
calientes y concentradas de permanganato de potasio oxidan más los glicoles,
rompiendo el enlace carbono-carbono central. Dependiendo de la sustitución del doble
enlace original, se podrán obtener cetonas o ácidos.
La ozonólisis o una oxidación vigorosa con permanganato rompe el triple enlace de los
alquinos dando ácidos carboxílicos.

Ozonolysis-
alkyne.png
Carboxilación de reactivos de Grignard.
El dióxido de carbono se agrega a los reactivos de Grignard para formar las sales de
magnesio de los ácidos carboxílicos. La adición de ácido diluido protona las sales de
magnesio para dar ácidos carboxílicos. Este método es útil porque convierte un grupo
funcional halogenuro en un grupo funcional ácido carboxílico, agregando un átomo de
carbono en el proceso.

Formación de hidrólisis de nitrilos.

Para convertir un halogenuro de alquilo en ácido carboxílico con un átomo de carbono
adicional es desplazar al halogenuro con cianuro de sodio. El producto es un nitrilo con
un ácido carboxílico más.

Síntesis y empleo de cloruros de ácido.

Los mejores reactivos para convertir los ácidos carboxílicos en cloruros de ácido son el
cloruro de tionilo (SOCl2) y el cloruro de oxalilo (COCl)2, porque forman subproductos
gaseosos que no contaminan al producto. El cloruro de oxalilo es muy fácil de emplear
porque hierve a 62ºC y se evapora de la mezcla de reacción.

Condensación de los ácidos con los alcoholes. Esterificación de Fischer.

Los ácidos carboxílicos se convierten directamente en ésteres mediante la esterificación
de Fischer, al reaccionar con un alcohol con catálisis ácida.
R-COOH + R'-OH ĺ R-COOR' + H2O

Reducción de los ácidos carboxílicos.

El hidruro de litio y aluminio (LiAlH4) reduce los ácidos carboxílicos para formar
alcoholes primarios. El aldehído es un intermediario en esta reacción, pero no se puede
ailar porque se reduce con mayor facilidad que el ácido original.

Alquilación de los ácidos carboxílicos para formar cetonas.

Un método general para prepara cetonas es la reacción de un ácido carboxílico con 2
equivalentes de un reactivo de organolitio.

Descarboxilación de los radicales carboxilato.

Los ácidos carboxílicos se pueden convertir en halogenuros de alquilo con pérdida de
un átomo de carbono mediante la reacción de Hunsdiecker.

The Hunsdiecker reaction

Nomenclatura
Los nombres de los ácidos carboxílicos se designan según la fuente natural de la que
inicialmente se aislaron. Se clasificaron así:
 Nombres y fuentes naturales de los ácidos carboxílicos

Estructura Nombre IUPAC Nombre común

HCOOH Ácido metanoico Ácido fórmico

CH3COOH Ácido etanoico Ácido acético

CH3CH2COOH Ácido Ácido

propanoico propiónico

CH3CH2CH2COOH Ácido butanoico Ácido butírico

CH3(CH2)3COOH Ácido Ácido valérico

pentanoico

CH3(CH2)4COOH Ácido hexanoico Ácido caproico

En el sistema IUPAC los nombres de los ácidos carboxílicos se forman reemplazando la

terminación ³o´ de los alcanos por ³oico´, y anteponiendo la palabra ácido.
El esqueleto de los ácidos alcanoicos se enumera asignando el N° 1 al carbono
carboxílico y continuando por la cadena más larga que incluya el grupo COOH.
Ejemplos de ácidos carboxílicos

„V HCOOH ácido fórmico (se encuentra en insectos, fórmico se refiere a las hormigas) =
metanoico
„V CH3COOH ácido acético o etanoico (se encuentra en el vinagre)
„V HOOC-COOH ácido etanodioico, también llamado ácido oxálico,
„V CH3CH2COOH ácido propanoico
„V C6H5COOH ácido benzoico (el benzoato de sodio, la sal de sodio del ácido benzoico se
emplea como conservante)
„V Ácido láctico
„V Todos los aminoácidos contienen un grupo carboxilo y un grupo amino. Cuando
reacciona el grupo carboxilo de un aminoácido con el grupo amino de otro se forma un
enlace amida llamado enlace peptídico. Las proteínas son polímeros de aminoácidos y
tienen en un extremo un grupo carboxilo terminal.
„V Todos los ácidos grasos son ácidos carboxílicos. Por ejemplo, el ácido palmítico,
esteárico, oleico, linoleico, etcétera. Estos ácidos con la glicerina forman ésteres
llamados triglicéridos.

Ácido palmítico o ácido hexadecanoico, se representa con la fórmula

CH3(CH2)14COOH

„V Las sales de ácidos carboxílicos de cadena larga se emplean como tensoactivos. Por
ejemplo, el estearato de sodio (octadecanoato de sodio), de fórmula CH3(CH2)16COO-
Na+
3cido fórmico (metanoico)formula o estructura???)
Cuando se manipule ácido formico hay que hacerlo con guantes,
ya que este en contacto con la piel produce rápidamente
ampollas dolorosas que se revientan y sangran.
Este ácido es el que inyectan las hormigas al morder. De ahí el
nombre de fórmico (del latín formica, hormiga).

3cido acético (etanoico)formula o estructura???)

Es de interés para la química orgánica como reactivo, para la
química inorgánica como ligando, y para la bioquímica como
metabolito (activado como acetil-coenzima A <--- sabéis que
significa todo esto??? pues entonces para que lo ponéis?). ambién es utilizado como
sustrato, en su forma activada, en reacciones catalizadas por las enzimas conocidas
como acetil transferasas, y en concreto histona acetil transferasas.
Hoy en día, la vía natural de obtención de ácido acético es a través de la carbonilación
(reacción con CO) de metanol. Antaño se producía por oxidación de etileno en
acetaldehído y posterior oxidación de éste a ácido acético.

3cido oxálico (etanodioico)(formula o estructura???)

Es un ácido orgánico relativamente fuerte, siendo unas

3.000 veces mas potente que el ácido acético. El bi-
anión, denominado oxalato, es tanto un agente reductor
como un elemento de conexión en la química.
Numerosos iones metálicos forman precipitados
insolubles con el oxalato, un ejemplo destacado en este
sentido es el del oxalato de calcio, el cual es el
principal constituyente de la forma más común de
cálculos renales.
Estructura del ácido oxálico

3cido propílico formula o estructura???)

El ácido propanoico fue descrito inicialmente en 1844 por

Johann Gottlieb, que lo encontró entre los productos de la
degradación del azúcar. En los años sucesivos otros químicos lo
sintetizaron con otros métodos, pero sin obtener la misma
substancia. En 1847 el químico francés Jean-Baptiste Dumas
estableció que todos los ácidos eran el mismo compuesto. Él lo
Skeletal structure
llamó ácido propíónico, de las palabras griegas protos (primero)
y pion (grasa). Porque era el ácido graso más pequeño de
fórmula H (CH2)nCOOH que exhibió las características de los otros ácidos grasos,
como producir una capa aceitosa cuando se sala en agua (salting out), y tener una sal
potásica.
El ácido propanoico tiene características físicas intermedias entre las de los ácidos
carboxílicos más pequeños (como el ácido fórmico y acético), y los ácidos grasos más
grandes. Es miscible con agua, pero puede ser quitado del agua agregando sal. Como los
ácidos acético y fórmico, su vapor viola grueso la ley ideal del gas porque no consiste
en las moléculas individuales del ácido, sino en su lugar pares de moléculas enlazadas
por el hidrógeno. ambién experimenta este apareamiento en el estado líquido.
Químicamente, exhibe las características generales de ácidos carboxílicos, y como la
mayoría, puede formar la amida, el éster, el anhídrido, y derivados del cloro.
mso: inhibe el crecimiento de moho y de algunas bacterias -> se puede usar como
conservante para el pienso y para alimentos de consumo humano.
3cido benzoico formula o estructura???)

Se obtienen dos diferentes productos en 50% y 50% al ser

sometido a una reacción de óxido-reducción. La síntesis más
sencilla es tratar al benceno con una alquilación Friedel-Crafts
con un halogenuro de metilo en AlCl3 para dar tolueno y
posteriormente llevarlo a cabo con una oxidación con
permanganato de potasio en medio ácido (KMnO4/ H+). El
producto será ácido benzoico.
Por encima de los 390 °C se descompone en dióxido de Fórmula estructural del
carbono y benceno en una reacción de descarboxilación. Esta ácido benzoico
reacción se ha utilizado antiguamente para obtener muestras de
benceno muy puro.
En presencia de pentacloruro de fósforo (PCl5) o cloruro de tionilo (SOCl2) se
transforma en el cloruro de bencilo (C6H5CH2Cl) que se utiliza a menudo como
derivado activado en la formación de los ésteres.
El calor de combustión del ácido benzoico es de -766 Kcal.
Es un conservante utilizado tanto como ácido como en forma de sus sales de sodio , de
potasio o de calcio.
El ácido benzoico y sus derivados sólo se pueden utilizar para conservar alimentos con
un pH ácido. Protege sobre todo contra el moho (también las variantes que producen las
aflatoxinas) y fermentaciones no deseadas. A veces se utiliza conjuntamente con el
dióxido de azufre (SO2) o los sulfitos para atacar un espectro más amplio de
microorganismos.
ambién es producto de partida en la producción de ésteres del ácido benzoico que se
utilizan en perfumería.
Algunos ésteres con alcoholes de cadena más larga se utilizan también para ablandecer
plásticos como el PVC.
El peróxido del ácido benzoico se utiliza como iniciador de reacciones radicalarias.
Se usa para condimentar el tabaco, para hacer pastas dentífricas, como germicida en
medicina y como intermediario en la fabricación de plastificantes y resinas.
Los productos enlatados usan ácido benzoico derivado del tolueno como preservante.

3cido láctico (2-hidroxipropanoico) formula o estructura???)

 El ácido láctico, o su forma ionizada, el lactato (del lat.
lac, lactis, leche), también conocido por su
nomenclatura oficial ácido 2-hidroxi-propanoico o
ácido Į-hidroxi-propanoico, es un compuesto químico
que juega importantes roles en diversos procesos
bioquímicos, como la fermentación láctica.
El ácido Ɛ-láctico se produce a partir del piruvato a
través de la enzima lactato deshidrogenasa (LDH) en
procesos de fermentación. El lactato se produce
constantemente durante el metabolismo y sobre todo
durante el ejercicio, pero no aumenta su concentración Fórmula estructural del ácido
hasta que el índice de producción no supere al índice láctico
de eliminación de lactato. El índice de eliminación
depende de varios factores, como por ejemplo:
transportadores monocarboxilatos, concentración de LDH y capacidad oxidativa en los
tejidos. La concentración de lactatos en la sangre usualmente es de 1 o 2 mmol/l en
reposo, pero puede aumentar hasta 20 mmol/l durante un esfuerzo intenso.<---sabéis
que significa todo esto??? pues entonces para que lo ponéis. RESmM DLO CON
VmESRAS PALABRAS Y SÓLO INCLmID LO QmE ENENDEIS
El aumento de la concentración de lactatos ocurre generalmente cuando la demanda de
energía en tejidos (principalmente musculares) sobrepasa la disponibilidad de oxígeno
en sangre. Bajo estas condiciones la piruvato deshidrogenasa no alcanza a convertir el
piruvato a acetil~CoA lo suficientemente rápido y el piruvato comienza a acumularse.
Esto generalmente inhibiría la glucólisis y reduciría la producción de Adenosín
trifosfato (AP, sirve para acumular energía), si no fuera por que la LDH reduce el
piruvato a lactato:
piruvato + NADH + H+ --> lactato + NAD+
El proceso de la producción de lactato es regenerar la dinucleótido adenina nicotinamida
(NAD+) necesario para la glucólisis y entonces para que continúe la producción de
AP.
El lactato producido sale de la célula muscular y circula mediante el torrente sanguíneo
hasta el hígado, dónde se vuelve a transformar en glucosa por gluconeogénesis. Al ciclo
que comprende la glicólisis en la célula muscular y su reciclaje por gluconeogénesis en
el hígado se conoce como ciclo de Cori.
El hígado y el corazón tienen la facultad de oxidar el lactato de la sangre convirtiendolo
de nuevo a piruvato.
La fermentación de ácido láctico también la produce las bacterias Lactobacillus. Estas
bacterias pueden encontrarse en la boca, y puede ser las responsables del progreso de la
caries previamente iniciada por otras bacterias .
En medicina es uno de los compuestos de solución láctica de Ringer, que es una
solución que se inyecta introvenosamente a las personas cuando han sufrido una pérdida
de sangre a causa de un trauma, cirugía o quemadura.

Š

il 


„V A partir del azúcar de la leche (lactosa) con el Bacillus lactis acidi

„V A partir de almidón, azúcar de uva (glucosa) o azúcar de caña (sacarosa) utilizando el
Bacillus Delbrücki

La obtención de ácido láctico con enzimas o microorganismos vivos pueden producir

isómeros dextrógiros o levógiros, dependiendo de la enzima involucrada en el proceso.
¿Qué son? Los ácidos carboxílicos son compuestos orgánicos que poseen uno o más
grupos carboxilo. Estos grupos están formados por un átomo de carbono, dos de
oxígeno y uno de hidrógeno, y se representan normalmente como -COOH o -CO2H.
Como su nombre indica, tienen carácter ácido, aunque mucho menos pronunciado que
el de ácidos inorgánicos tales como el sulfúrico, el clorhídrico o el nítrico. Aunque
desde un punto de vista estricto el ácido carboxílico más simple sería el ácido carbónico
(CO3H2), en realidad tanto a éste como a sus compuestos (los carbonatos) se les suele
considerar sustancias inorgánicas. Así pues, el primer ácido carboxílico propiamente
dicho sería el fórmico (H-COOH), con un único átomo de carbono, que recibe ese
nombre porque es segregado por las hormigas. Según va creciendo la cadena carbonada
unida al grupo carboxilo nos encontramos con el ácido acético (dos carbonos, de
fórmula CH3-COOH), el propiónico (tres carbonos, de fórmula CH3-CH2-COOH), el
butírico (CH3-CH2-CH2-COOH), etc. Si el tamaño de la cadena supera los 14 átomos
de carbono entramos en el grupo de los ácidos grasos. También existen ácidos con más
de un grupo carboxilo, como el oxálico, el tartárico o el cítrico (la vitamina C);
compuestos en los que grupo carboxilo está unido a un anillo bencénico, como el
benzoico o el tereftálico; o moléculas más complejas todavía, como los aminoácidos.
Aunque existe una nomenclatura sistemática, lo más habitual es que se designe a los
ácidos con un nombre tradicional, llamado nombre trivial, relacionado con su
procedencia. El ácido fórmico, como ya se ha dicho antes, recibe ese nombre por ser
segregado por las hormigas (formica en latín); el acético se encuentra en el vinagre
(acetum en latín); el cítrico, en las frutas cítricas (naranjas, limones...); el málico, el
maleico y el malónico en las manzanas (malum en latín); el tartárico, en el cremor
tártaro (un subproducto de la fermentación del vino); el butírico, en la mantequilla
(butirum en latín); el valeriánico, en la planta llamada valeriana; el salicílico (substancia
de partida de la aspirina) del sauce (salix en latín)... y así sucesivamente. Grupo
funcional Presentan el grupo Carboxilo (COOH) en un átomo de carbono primario. Se
nombran agregando prefijo ³ácido´ y el sufijo ³oico´ a la cadena principal. Formula
general. Los derivados de los ácidos carboxílicos tienen como formula general R-
COOH. Tiene propiedades ácidas; los dos átomos de oxígeno son electronegativos y
tienden a atraer a los electrones del átomo de hidrógeno del grupo hidroxilo con lo que
se debilita el enlace, produciéndose en ciertas condiciones, una ruptura heterolítica
cediendo el correspondiente protón o hidrón, H+, y quedando el resto de la molécula
con carga -1 debido al electrón que ha perdido el átomo de hidrógeno, por lo que la
molécula queda como R-COO-. Características físicas. Los ácidos de masa molar baja
(hasta diez átomos de carbono) son líquidos incoloros, de olor muy desagradable. El
olor del vinagre se debe al ácido acético; el de la mantequilla rancia al ácido butírico. El
ácido caproico se encuentra en el pelo y secreciones del ganado caprino. Los ácidos C5
a C10 poseen olores a ³cabra´. El resto sólidos cerosos e inodoros a temperatura
ambiente. Sus puntos de fusión y ebullición crecen al aumentar la masa molar. Los
ácidos inferiores son bastante solubles en agua (el acético, por ejemplo, es soluble en
todas las proporciones). Su solubilidad en agua decrece a partir del ácido butírico, con el
aumento del carácter hidrocarbonado de la molécula. Todos los ácidos carboxílicos son
totalmente solubles en disolventes orgánicos. Características químicas La reacción más
característica de los ácidos carboxílicos es su ionización Esta ionización se atribuye al
desplazamiento electrónico a lo largo del doble enlace del grupo carbonilo hacia el
átomo de oxígeno, dejando una carga positiva parcial sobre el átomo de carbono,
provocando un desplazamiento inductivo a lo largo de los enlaces C - O y O - H, en
sentido opuesto al átomo de hidrógeno, que puede ser extraído por interacción con una
base. Por otra parte, el anión producido por la pérdida de un protón es un híbrido de
resonancia de dos estructuras canónicas. La deslocalización de la carga estabiliza el
anión, por lo que este puede formarse con mayor facilidad Ácidos Carboxílicos Entre
los ácidos alifáticos monocarboxílicos a medida que aumenta el número de carbonos
disminuye su acidez porque los grupos hidrocarbonados son donadores de electrones, lo
que hace que a mayor número de carbonos se fortalezca el enlace O - H y disminuye la
facilidad de la liberación del ión hidrógeno. Reacción de neutralización Los ácidos
carboxílicos sencillos son ácidos débiles que al reaccionar con bases fuertes, como el
hidróxido de sodio, originan sales estables que son sólidos solubles en agua y se hallan
completamente disociadas en solución. Son sales iónicas A las sales orgánicas se les
nombra de la misma manera que a las sales inorgánicas. Al nombre del anión orgánico
le sigue el nombre del catión. El nombre del anión se obtiene eliminando la terminación
³ico´ de los ácidos y reemplazándola por la terminación ³ato´. Esto se aplica tanto a los
nombres comunes como a los nombre IUPAC. El acetato de sodio, CH3 - COONa, se
usa principalmente como vehículo para administrar un catión, también puede emplearse
como alcalinizante porque se metaboliza con rapidez. El acetato de potasio, CH3 -
COOK, se emplea para reparar la deficiencia de potasio. Los propionatos de sodio y
calcio se incorporan a la masa del pan como inhibidores no tóxicos del crecimiento de
mohos. El propionato sódico se utiliza para tratar dermatomicosis, al igual que el ácido
caprílico y sus sales. El undecilenato de zinc es un polvo blanco fino que tiene
propiedades antimicóticos. El palmitato y el estearato de sodio son los constituyentes
detergentes de los jabones. El benzoato de sodio se emplea como conservador de
alimentos. Reacción de los ácidos carboxílicos con amoniaco Los ácidos carboxílicos
reaccionan con el amoniaco formando amidas, en una reacción muy lenta a la
temperatura ambiente. Primero se forma la sal de amonio y se separa el agua si la
reacción se mantiene por encima de los 100 ºC Usos Los ácidos carboxílicos sirven para
la construcción de derivados relacionados, como ésteres y amidas. También son
importantes en la síntesis orgánica de muchas otras moléculas. Algunos ejemplos
importantes son el ácido cólico, uno de los principales componentes de la bilis humana,
y los ácidos alifáticos de cadena larga como el ácido oleico y el ácido linoleico,
precursores biológicos de grasas y otros lípidos. También se encuentran en la naturaleza
muchos ácidos carboxílicos saturados simples. Por ejemplo, el ácido acético,
CH3CO2H, es el principal componente orgánico del vinagre; el ácido butanoico,
CH3CH2CH2CO2H, es el que da el olor a la mantequilla rancia, y el ácido hexanoico
(ácido caproico), CH3(CH2)4CO2H, es la causa del inconfundible olor de las cabras y
de los calcetines deportivos después de hacer ejercicios. 5 Ácido acrílico El ácido
acrílico es el material de partida para fabricar plásticos, barnices, resinas elásticas y
adhesivos transparentes. 5 Ácido benzoico Se usa como conservador de alimentos. Es
poco tóxico y casi insípido. Se combina con el ácido salicílico en forma de pomada con
propiedades antimicóticos. Puede aplicarse sin peligro a la piel 5 Ácido fumárico Se
utiliza en el procesado y conservación de los alimentos por su potente acción
antimicrobiana, y para fabricar pinturas, barnices y resinas sintéticas. 5 Ácido linoleico
El ácido linoleico es un ácido graso esencial, es decir, es un elemento necesario en la
dieta de los mamíferos por ser uno de los precursores de las prostaglandinas y otros
componentes de tipo hormonal. Se encuentra como éster de la glicerina en muchos
aceites de semillas vegetales, como los de linaza, soja, girasol y algodón. Se utiliza en la
fabricación de pinturas y barnices. 5 Ácido oleico Junto con el ácido esteárico y el
ácido palmítico se encuentra, en forma de éster, en la mayoría de las grasas y aceites
naturales, sobre todo en el aceite de oliva. Se obtiene por hidrólisis del éster y se
purifica mediante destilación. Se utiliza en la fabricación de jabones y cosméticos, en la
industria textil y en la limpieza de metales. 5 Ácido salicílico se usa para preservar
alimentos y en mayor medida para elaborar preparados antisépticos suaves como pasta
de dientes y colutorios. Los compuestos salicílicos medicinales empleados como
analgésicos y antipiréticos son el ácido acetilsalicílico y el fenilsalicilato, que se venden
bajo el nombre comercial de aspirina y salol, respectivamente. El metilsalicilato es el
principal componente del aceite de gaulteria o esencia de Wintergreen, y se fabrica
sintéticamente en grandes cantidades por reacción de ácido salicílico y metanol. 5
Ácido caprílico o Ácido undecilénico Líquido amarillo de fórmula CH3(CH2)4COOH,
con olor a rancio característico, de actividad fungicida contra diversos hongos. El ácido
caprílico y sus sales presentan acción dermatomicótica. 5 Ácido esteárico Se encuentra
en abundancia en la mayoría de los aceites y grasas, animales y vegetales, en forma de
éster²triestearato de glicerilo o estearina² y constituye la mayor parte de las grasas de
los alimentos y del cuerpo humano. Se utiliza en mezclas lubricantes, materiales
resistentes al agua, desecantes de barnices, y en la fabricación de velas de parafina.
Combinado con hidróxido de sodio el ácido esteárico forma jabón (estearato de sodio).
El ácido esteárico se emplea para combinar caucho o hule con otras sustancias, como
pigmentos u otros materiales que controlen la flexibilidad de los productos derivados
del caucho; también se usa en la polimerización de estireno y butadieno para hacer
caucho artificial. 5 Ácido etanoico o Ácido acético El ácido acético se utiliza en la
producción de acetato de rayón, plásticos, películas fotográficas, disolventes para
pinturas y medicamentos como la aspirina. 5 Ácido láctico o Ácido 2-
hidroxipropanoico El ácido láctico que se forma en la leche por la fermentación de la
lactosa es el que hace que aquélla se agrie. El ácido láctico se utiliza para elaborar
queso, chucrut, col fermentada, bebidas suaves y otros productos alimenticios. 5 Ácido
málico Se utiliza como aditivo alimentario por su acción antibacteriana y su agradable
aroma. También se emplea en medicina, en la fabricación de ciertos laxantes y para
tratar infecciones de garganta. 5 Ácido metanoico o Ácido fórmico El ácido metanoico
se utiliza a gran escala en la industria química, al igual que para la obtención de tintes y
curtidos. En la naturaleza el ácido metanoico aparece en el veneno de las hormigas y de
las ortigas. 5 Ácido oxálico Su sal de calcio también aparece en ciertos vegetales y en
los cálculos renales. Se utiliza en análisis químico por su poder reductor y en especial en
la determinación de magnesio y de calcio. También se emplea en tintorería, en el curtido
de pieles, en síntesis de colorantes y como decapante. 5 Ácido palmítico Las sales
alcalinas tanto del ácido palmítico como del ácido esteárico son los principales
constituyentes del jabón. Se utiliza en aceites lubricantes, en materiales impermeables,
como secante de pinturas y en la fabricación de jabón. 5 Ácido pirúvico Interviene en
numerosas reacciones metabólicas. Por ejemplo, es un producto de degradación de la
glucosa que se oxida finalmente a dióxido de carbono y agua. En las levaduras se
produce un proceso de fermentación en el que el ácido pirúvico se reduce a etanol.
También puede ser transformado en el hígado en el correspondiente aminoácido, la
alanina. 5 Ácido cítrico Se emplea como aditivo en bebidas y alimentos para darles un
agradable sabor ácido. También se utiliza en fármacos, para elaborar papel cianotipo, en
imprenta textil y como agente abrillantador de metales. 5 Ácido succínico Se utiliza en
la fabricación de lacas, colorantes, en y en medicina. 5 Ácido tartárico se emplea como
aderezo en alimentos y bebidas. También se utiliza en fotografía y barnices, y como
tartrato de sodio y de potasio (conocido como sal de Rochelle) constituye un suave
laxante. Productos comunes 5 Plásticos 5 barnices 5 resinas elásticas 5 adhesivos
transparentes 5 conservador de alimentos 5 pinturas 5 jabones 5 cosméticos 5
antisépticos 5 pasta de dientes 5 analgésicos 5 lubricantes 5 velas de parafina 5
películas fotográficas 5 acetato de rayón 5 disolventes 5 aspirina. 5 laxantes 5 tintes
5 secante de pinturas 5 fármacos 5 abrillantador de metales. 5 lacas, 5 colorantes
Nomenclatura. Regla 1. La IUPAC nombra los ácidos carboxílicos reemplazando la
terminación -ano del alcano con igual número de carbonos por -oico. Regla 2. Cuando
el ácido tiene sustituyentes, se numera la cadena de mayor longitud dando el localizador
más bajo al carbono del grupo ácido. Los ácidos carboxílicos son prioritarios frente a
otros grupos, que pasan a nombrarse como sustituyentes. Regla 3. Los ácidos
carboxílicos también son prioritarios frente a alquenos y alquinos. Moléculas con dos
grupos ácido se nombran con la terminación -dioico. Regla 4. Cuando el grupo ácido va
unido a un anillo, se toma el ciclo como cadena principal y se termina en -carboxílico.

Los ácidos alifáticos monocarboxílicos se conocen desde hace mucho tiempo ya que son fácilmente obtenib
naturales muy comunes.
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Los diácidos carboxílicos también son "famosos". Como se conocen desde antiguo, antes de que la IUPAC
nomenclatura sistemática, reciben nombres triviales, que se usan más que los sistemáticos.
Diácidos carboxílicos
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