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De los compuestos orgánicos que muestran acidez

apreciable, los ácidos carboxílicos son los más


importantes. Estas estructuras contienen el grupo
carboxilo.

Johannes Delgado Ospina


M.Sc.
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Ácidos Carboxílicos
 Estructura.

C=O Carbonilo
C-OH Alcohol

Donde R: es un grupo alquilo o arilo

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Ácidos Carboxílicos
 Estructura de iones carboxilato.
Doble enlace carbono oxígeno (carbonilo)
Enlace sencillo carbono oxígeno (alcohol)
Hibridación del carbono es sp2.
Forma ángulos cercanos a 120°.
Es plano. 1.36

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Ácidos Carboxílicos
 Estructura de iones carboxilato.
De acuerdo con la teoría de resonancia el ión
carboxilato resulta ser un híbrido de dos estructuras
que contribuyen por igual. El carbono se encuentra
unido a cada oxígeno por “uno y medio enlaces”. La
carga negativa está distribuida uniformemente sobre
los dos átomos de oxígeno.

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Ácidos Carboxílicos
 Estructura de iones carboxilato.
Las longitudes de los enlaces confirman que el anión
es realmente un híbrido de resonancia.

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Ácidos Carboxílicos
 Nomenclatura común.
Poseen nombres derivados de su fuente original:
Ácido fórmico (HCOOH)  segregado por las hormigas.
Ácido acético (CH3COOH)  contenido e integrante característico
del vinagre.
Ácido propiónico (CH3CH2COOH)  significa primera grasa.
Presenta propiedades de ácidos grasos. Se separó inicialmente de
grasas animales.
Ácido butírico (CH3(CH2)2COOH)  le confiere a la mantequilla
rancia su olor típico.
Ácido caproico (CH3(CH2)4COOH), caprílico (CH3(CH2)6COOH),
cáprico (CH3(CH2)8COOH),  presente en la grasa de la cabra.

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Ácidos Carboxílicos
 Nomenclatura común.
Para ácidos de cadena ramificada y sustituyentes se emplean
letras griegas para indicar la posición.

Se considera como ácido matriz, la cadena carbonada más


larga.
También se lo puede nombrar como derivados del ácido
acético.
Los ácidos aromáticos, se nombran como derivados del ácido
benzoico. A los ácidos metilbenzoicos se los denomina
Toluicos.
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Ácidos Carboxílicos
 Nomenclatura de ácidos carboxílicos IUPAC.

Se tiene en cuenta la cadena más larga que contenga al


grupo carboxilo.
Reemplazo “o” por “oico” y se antepone la palabra ácido.
Para ácidos ramificados, se considera la cadena lineal más
larga y se enumeran los sustituyentes.

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Ácidos Carboxílicos
 Nomenclatura de ácidos carboxílicos IUPAC.

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Ácidos Carboxílicos
 Nomenclatura de ácidos carboxílicos IUPAC.

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Ácidos Carboxílicos
 Propiedades físicas.
Son sustancias polares, pueden formar puentes de
hidrógeno entre sí y con otros tipos de moléculas.

Solubilidad.
Por ser moléculas polares y formar puente de H entre sí,
presentan solubilidad similar a los alcoholes.
Los primeros cuatro miembros son solubles en agua por
formar dímeros cíclicos unidos por puente de Hidrógeno.

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Ácidos Carboxílicos
 Propiedades físicas.

Solubilidad.
A medida que aumenta la masa molecular, la solubilidad
disminuye por dos razones: por el grupo carboxilo
(hidrófilo, soluble en agua) y por el grupo R- (hidrófobo,
insoluble en agua), entonces a medida que aumenta la
parte hidrofóbica disminuye la solubilidad en agua y
aumenta en compuestos no polares (éter, benceno…).
El ácido de 5 Carbonos (valeriánico) es poco soluble.
Los ácidos superiores y aromáticos son insolubles en agua.
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Ácidos Carboxílicos
 Propiedades físicas.

Punto de ebullición.
Tienen mayores puntos de ebullición que los alcoholes de
igual número de Carbonos (porque pueden formar dos
puentes de Hidrógeno intermoleculares). Por ejemplo:

Ácido acético CH3COOH 118°C


1-propanol CH3CH2CH2OH 97,2°C PM=60
Éter metil etílico CH3-O-CH2CH3 7,6°C

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Ácidos Carboxílicos
 Propiedades Químicas.
La propiedad característica de estos compuestos es la acidez.
La tendencia a ceder un ion H+ en solución acuosa establece un
equilibrio entre el ácido y sus iones.

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Ácidos Carboxílicos
Observamos que para el ácido carboxílico las estructuras son no
equivalentes. Presenta cargas separadas, entonces posee mayor
contenido energético (para lograr la separación entre cargas) en
particular la forma II.
Para el anión carboxilato existen dos formas resonantes idénticas,
entonces posee mayor estabilidad. “La acidez de un ácido
carboxílico se debe a la fuerte estabilización por resonancia
de sus aniones”.

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Ácidos Carboxílicos
 Efecto de los sustituyentes sobre la acidez.
Todo factor que estabilice al anión más que al
ácido, aumenta la acidez.
Los sustituyentes que atraen e-, dispersan la
carga negativa, estabiliza al anión, aumenta la
acidez.

Todo factor que disminuya la estabilidad del


anión, disminuye la acidez. Los sustituyentes
que liberan e-, intensifican la carga negativa,
desestabiliza al anión, debilita la acidez.

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Ácidos Carboxílicos
 Efecto de los sustituyentes sobre la acidez.
Para los ácidos alifáticos, los halógenos atraen e- , entonces
aumenta la acidez. Este efecto es llamado “Efecto Inductivo”
y disminuye con la distancia.

Si el sustituyente es un grupo CH3- el efecto es contrario. Por


ejemplo:

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Ácidos Carboxílicos
 Efecto de los sustituyentes sobre la acidez.

Los ácidos aromáticos también se ven afectados por los


sustituyentes.

-CH3; -OH; NH2  debilitan al ácido benzoico


-Cl2; NO2  aumenta acidez al ácido benzoico

El grupo fenilo genera un efecto inductivo.


El ácido fenilacético (C6H5-CH2COOH) es más ácido que el
acético (CH3COOH).
En cambio el ácido benzoico (fenilfórmico) es más débil que
el ácido fórmico, ya que existe proximidad de los orbitales 
del anillo con el orbital  del grupo carboxilo.
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Ácidos Carboxílicos
 Efecto de los sustituyentes sobre la acidez.

En el ácido benzoico, el grupo fenilo tiene un efecto por


resonancia liberador de e- mayor que su efecto inductivo de
atracción de e-. Para que se produzca el efecto de resonancia,
el grupo carboxilo no debe ser coplanar con el anillo.
En ácidos benzoicos orto sustituidos, la coplanaridad es
impedida por interferencia espacial entre los orto
sustituyentes y los átomos de O del grupo carboxilo. Por lo
que el efecto de resonancia va a predominar, entonces estos
ácidos serán más fuertes que el ácido benzoico y que sus
isómeros meta-para.
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Ácidos Carboxílicos
 Efecto de los sustituyentes sobre la acidez.

Por ejemplo: en el ácido toluico, el efecto inductivo del


grupo metilo es evidente en los ácidos m y p-toluicos.
Mientras que en el ácido o-toluico es más evidente el efecto
de resonancia, siendo este más fuerte que en el benzoico.

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Ácidos Carboxílicos
 Fuente industrial.
El ácido acético, el más importante de todos los ácidos
carboxílicos, se prepara principalmente por la oxidación
catalítica de aire de diversos hidrocarburos o de
acetaldehído.

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Ácidos Carboxílicos
 Fuente industrial.
También se produce una cantidad importante de ácido
acético a partir de alcohol etílico, mediante la acción de
bacterias como la acetobacter.

Las fuentes de ácidos carboxílicos alifáticos más importantes


son las grasas animales y vegetales, de las que pueden
obtenerse ácidos carboxílicos de cadena recta con número
par de carbonos (de 6 a 18).

Los ácidos carboxílicos aromáticos más importantes, el


benzoico y los ftálicos, se preparan a escala industrial por la
oxidación de alquilbencenos.
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Ácidos Carboxílicos
 Fuente industrial.

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Ácidos Carboxílicos
 Preparación de ácidos carboxílicos.
1) Oxidación de alcoholes primarios.

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Ácidos Carboxílicos
 Preparación de ácidos carboxílicos.
2) Oxidación de alquilbencenos.

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Ácidos Carboxílicos
 Preparación de ácidos carboxílicos.
3) Carbonatación de reactivos de Gringard.

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Ácidos Carboxílicos
 Preparación de ácidos carboxílicos.
3) Carbonatación de reactivos de Gringard.

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Ácidos Carboxílicos
 Preparación de ácidos carboxílicos.
4) Hidrólisis de nitrilos.

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Ácidos Carboxílicos
 Reacción de ácidos carboxílicos.
El comportamiento químico característico está
determinado, por el grupo carboxilo, -COOH.
Donde el grupo –OH es el que experimenta
realmente casi todas las reacciones (pérdida de H+ o
reemplazo por otro grupo), pero lo hace de un modo
que solo es posible gracias a la presencia del C=O.

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Ácidos Carboxílicos
 Reacción de ácidos carboxílicos.
1) Acidez, formación de sales.

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Ácidos Carboxílicos
 Reacción de ácidos carboxílicos.
2) Conversión a derivados funcionales.

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Ácidos Carboxílicos
 Reacción de ácidos carboxílicos.
2) Conversión a derivados funcionales.
a. Conversión a cloruros de ácido.

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Ácidos Carboxílicos
 Reacción de ácidos carboxílicos.
2) Conversión a derivados funcionales.
b. Conversión a ésteres.

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Ácidos Carboxílicos
 Reacción de ácidos carboxílicos.
2) Conversión a derivados funcionales.
b. Conversión a ésteres.

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Ácidos Carboxílicos
 Reacción de ácidos carboxílicos.
2) Conversión a derivados funcionales.
c. Conversión a amidas.

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Ácidos Carboxílicos
 Reacción de ácidos carboxílicos.
3) Reducción

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Ácidos Carboxílicos
 Reacción de ácidos carboxílicos.
4) Sustitución en el grupo alquilo o arilo.
a. Halogenación alfa de ácidos alifáticos.

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Ácidos Carboxílicos
 Reacción de ácidos carboxílicos.
4) Sustitución en el grupo alquilo o arilo.
b. Sustitución anular de ácidos aromáticos.

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Derivados funcionales de ácidos carboxílicos
 Estructura.
Contienen el grupo acilo.

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Derivados funcionales de ácidos carboxílicos
 Nomenclatura.

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Derivados funcionales de ácidos carboxílicos
 Nomenclatura.

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Derivados funcionales de ácidos carboxílicos
 Nomenclatura.

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Derivados funcionales de ácidos carboxílicos
 Propiedades físicas.
La presencia del grupo C=O confiere polaridad a los
derivados de ácidos. Los cloruros, anhídridos de
ácidos y los ésteres tienen puntos de ebullición
aproximadamente iguales que los aldehídos y cetonas
de peso molecular comparable. Las amidas tienen
puntos de ebullición bastante elevados, debido a su
capacidad de establecer puentes de hidrógeno
bastante firmes.

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Derivados funcionales de ácidos carboxílicos
 Propiedades físicas.
La solubilidad límite en agua es de tres a cinco
carbonos para ésteres y de cinco a seis para amidas.
Los ésteres más volátiles tienen olores agradables y
muy característicos, por lo que se suelen emplear en
la preparación de perfumes y condimentos
artificiales. Los cloruros de ácido tienen olores
fuertes e irritantes, debido en parte a su rápida
hidrólisis a HCl y ácidos carboxílicos.

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Derivados funcionales de ácidos carboxílicos
 Sustitución nucleofílica del acilo.
Como característica común, los compuestos de acilo sufren
sustitución nucleofílica, donde se reemplaza –OH, -Cl, -
OOCR, -NH2 u –OR’ por algún otro grupo básico. En estos
casos la sustitución resulta más rápida que la de un carbono
saturado. De hecho, muchas de estas sustituciones ni
siquiera se realizan en ausencia del grupo carbonilo, como
por ejemplo, el reemplazo de –NH2 por –OH.

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Derivados funcionales de ácidos carboxílicos
 Cloruros de ácido. Reacciones.
1) Conversión a ácidos y derivados.

a. Conversión a ácidos. Hidrólisis.

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Derivados funcionales de ácidos carboxílicos
 Cloruros de ácido. Reacciones.
1) Conversión a ácidos y derivados.
b. Conversión a amidas. Amonólisis.

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Derivados funcionales de ácidos carboxílicos
 Cloruros de ácido. Reacciones.
1) Conversión a ácidos y derivados.

c. Conversión a ésteres. Alcohólisis.

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Derivados funcionales de ácidos carboxílicos
 Cloruros de ácido. Reacciones.
2) Formación de cetonas. Acilación de Friedel-Crafts.

3) Formación de cetonas. Reacción con organocúpricos.

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Derivados funcionales de ácidos carboxílicos
 Cloruros de ácido. Reacciones.
4) Formación de aldehídos por reducción.

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Derivados funcionales de ácidos carboxílicos
 Anhídridos de ácido. Preparación.
Sólo un anhídrido de ácido es de uso común, el
anhídrido acético, cuya importancia es enorme.

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Derivados funcionales de ácidos carboxílicos
 Anhídridos de ácido. Reacciones.
Dan las mismas reacciones que los cloruros de ácidos,
pero algo más lentamente.
1) Conversión a ácidos y derivados de ácido. Hidrólisis.

2) Conversión a amidas. Amonólisis.

3) Formación de cetonas. Acilación de Friedel-Crafts.

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Derivados funcionales de ácidos carboxílicos
 Amidas. Preparación.
Las amidas se preparan por reacción entre
amoniaco y cloruros o anhídridos de ácidos.
Industrialmente, se suelen preparar por
calentamiento de las sales de amonio de ácidos
carboxílicos.

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Derivados funcionales de ácidos carboxílicos
 Amidas. Reacciones.
1) Hidrólisis.

2) Conversión a imidas.

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Derivados funcionales de ácidos carboxílicos
 Ésteres. Preparación.
1) Con ácidos.

2) Con cloruros o anhídridos de ácidos.

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Derivados funcionales de ácidos carboxílicos
 Ésteres. Reacciones.
1) Conversión a ácidos y derivados de ácidos.
a. Conversión a ácidos. Hidrólisis.

b. Conversión a amidas. Amonólisis.

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Derivados funcionales de ácidos carboxílicos
 Ésteres. Reacciones.
1) Conversión a ácidos y derivados de ácidos.
c. Conversión a ésteres. Transesterificación. Alcohólisis.

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Derivados funcionales de ácidos carboxílicos
 Ésteres. Reacciones.
2) Reacción con reactivos de Gringard.

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Derivados funcionales de ácidos carboxílicos
 Ésteres. Reacciones.
3) Reducción a alcoholes.

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Derivados funcionales de ácidos carboxílicos
 Ésteres. Reacciones.
4) Reacción con carbaniones. Condensación de Claisen.

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Quiz de ácidos carboxílicos

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