UNIVERSIDAD SAN IGNACIO DE LOYOLA CARRERA DE INGENIER A INDUSTRIAL Y COMERCIAL

QUIMICA II

cidos Carboxlicos
Dra. Mercedes Puca Pacheco

 8. Acidos carboxlicos y sus derivados. Sales, haluros de cido, steres. Anhdridos de cido. Propiedades fsicas, obtencin. Reacciones funcionales. Importancia y aplicaciones

Introduccin
De los compuestos orgnicos que presentan acidez apreciable, los cidos carboxlicos son los ms importantes

Los cidos carboxlicos y sus numerosos derivados , entre ellos los steres, amidas, etc. forman compuestos importantes en los

El grupo funcional de un cido carboxlico :

Es el grupo carboxilo, llamado as porque est formado por un grupo carbonilo y un grupo hidroxilo unido a un grupo alquilo (RCOOH) o arilo (ArCOOH). A continuacin se incluye una estructura de Lewis para el grupo carboxilo y tambin tres representaciones del mismo:

Algunos cidos alifticos se conocen desde hace cientos de aos y sus nombres comunes reflejan sus orgenes histricos. El cido carboxlico ms simple, el cido frmico, es el causante de la irritacin causada por la picadura de las hormigas (del latn formica, hormiga).
El cido actico se aisl del vinagre, cuyo nombre en latn es acetum (agrio). El cido propinico se consider como el primer cido graso, y su nombre deriva del griego protos pion (primera grasa). El cido butrico se obtiene por oxidacin del butiraldehdo, que se encuentra en la mantequilla (en latn butyrum).

Nomenclatura Comn

 Los cidos que se encuentran con ms frecuencia se conocen por sus nombres comunes; muchos de ellos se basan en la procedencia del cido. A los cidos sustituidos se les da nombre ubicando la posicin del sustituyente por medio de las letras griegas , , etc. comenzando por el carbono adyacente al carbono carboxi. como se ilustra a continuacin:

CH2

CH NH2

C OH

Nomenclatura UIQPA
Segn la nomenclatura IUPAC, se cambia la terminacin o del alcano por oico y anteponiendo la palabra cido Para los cidos carboxlicos polifuncionales se utilizan las reglas anteriormente descritas O R C OH R COOH R CO2 H

CH2 2 -CH -COOH

cido propanoico

CH2 2 2 2 -CH -CH -CH -COOH

cido pentanoico

O
3

CH2

CH NH2

C OH

O C H

C: cido benzoico U: aceptado

C

H Br

C: cido m-bromobenzoico U: aceptado

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COOH H HO H C C C H COOH H

COOH

cido 3-hidroxi - 1,3,5-pentanotricarboxlico

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Propiedades Fsicas

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Acidos dicarboxlicos

O C OH OH C O

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Puntos de ebullicin de los cidos carboxlicos.

Los puntos de ebullicin de los cidos carboxlicos son el resultado de la formacin de un dmero, con enlace de hidrgeno, estable. Este dmero contiene un anillo de ocho miembros con dos enlaces de hidrgeno, que en efecto dobla el peso molecular de las molculas que abandonan la fase lquida.

Para romper los enlaces de hidrgeno y vaporizar el cido es necesario que la temperatura sea ms elevada.

Solubilidad en agua
Los cidos carboxlicos son similares a los alcoholes en cuanto a su solubilidad en agua ya que tambin pueden formar puentes de hidrgeno.

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Propiedades Fsicas

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Acidez de los cidos carboxlicos Un cido carboxlico se puede disociar en agua para dar
lugar a un protn y a un in carboxilato. A la constante de equilibrio de esta reaccin, Ka, se le denomina constante de disociacin cida.

El cido se disociar mayoritariamente si el pH de la disolucin es mayor que el pKa del cido.

Derivados de cidos carboxlicos

O R C L
O R C X R C NH2 O R C O-R R
L = Halgeno (halogenuros de acilo) L = O-R (Ester) L = NH2, NHR NR2 (Amidas) L = O-CO-R (Anhdridos)

O C O

O C R

Halogenuros Amidas de acilo

steres

Anhdridos

Un haluro de cido (o haluro de acilo) es un compuesto derivado de un cido al sustituir el grupo hidroxilo por un halgeno. Se nombran como halogenuros de alcanolo, no de alquilo, para indicar la presencia del grupo carbonilo. Si el cido es un cido carboxlico, el compuesto contiene un grupo funcional -COX. En ellos el carbono est unido a un radical o tomo de hidrgeno (R), a un oxgeno mediante un doble enlace y mediante un enlace simple (sigma) a un halgeno (X).

Nomenclatura
Los halogenuros de cido se nombran, entonces, anteponiendo el nombre del halgeno al del resto acilo, el cual se nombra reemplazando la terminacin "oico" del cido del que deriva por "ilo" Por ejemplo, el resto acilo derivado del cido actico (CH3-CO-) es el acetilo. El cloruro de cido derivado del acetico, se nombrara por lo tanto, cloruro de acetilo.

Ejemplos:

Bromuro de 3-bromo-2metilbutanoilo

Esteres
En qumica, los steres son compuestos orgnicos en los cuales un grupo orgnico (simbolizado por R' en este artculo) reemplaza a un tomo de hidrgeno (o ms de uno) en un cido oxigenado. En qumica orgnica y bioqumica los steres son un grupo funcional compuesto de un radical orgnico unido al residuo de cualquier cido oxigenado, orgnico o inorgnico.

Nomenclatura
Se cambia la terminacin de los cidos carboxlicos (-oico) por la terminacin -oato de alquilo. EJ.(etanoico>etanoato) .Cuando va unido a un ciclo el grupo ster se nombra como -carboxilato de alquilo

Acetato de octilo (olor a naranjas)

Acetato de pentilo (olor a pera)

Butanoato de metilo ( olor a manzana)

Esteres en las plantas y frutas

Los steres le dan el olor y fragancia caracterstico a las plantas y frutas

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Ejemplos
O HC O CH2

O C CH2 O CH2

O C CH2 O
U: etanoato de etilo C: acetato de etilo

CH2 CH2

U: metanoato de metilo C: formiato de metilo

U: Etanoato de metilo C: acetato de metilo

O C
CH2

C O

O CH2 CH2

C y U: benzoato de etilo

U: etanoato de fenilo C: acetato de fenilo

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Importancia del cido saliclico

El cido saliclico (o cido 2hidroxibenzico) recibe su nombre de Salix, la denominacin latina del sauce de cuya corteza fue aislado por primera vez. Se trata de un slido incoloro que suele cristalizar en forma de agujas. Tiene un buena solubilidad en etanol y ter. Tiene caractersticas antiinflamatrias pero debido a que provoca irritaciones estomacales no se aplica como

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Importancia del cido acetilsaliclico

El cido acetilsaliclico o AAS es un antiinflamatorio no esteroideo de la familia de los salicilatos, usado frecuentemente como analgsico, antipirtico, antiagregante plaquetario y antiinflamatorio. Aspirina es el nombre comercial acuado por laboratorios Bayer para el frmaco.
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Importancia del salicilato de metilo

El salicilato de

metilo es un aceite que se encuentra en muchas plantas y tiene una fragancia que se asocia con la gaulteria. Se utiliza ampliamente como ingrediene analgsico en

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Amidas
Las amidas son derivados de los cidos carboxlicos. }Todas las amidas contienen un tomo de nitrgeno unido a un grupo carbonilo. La frmula general de una amida es:

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Amidas
Si uno de los tomos de hidrgeno que est unido al tomo de nitrgeno se remplaza por un grupo R , se produce una amida monosustituida. Si ambos tomos de hidrgeno se remplazan por grupos R , se produce una amida disustituida.

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Nomenclatura comn
Nombre comn Para escribir el nombre comn de una amida, se debe quitar la palabra cido y reemplazar la terminacin -ico del cido precursor por amida. HCONH
2 2

formamida acetamida

CH 3CONH

IUPAC Se quita la palabra cido y se reemplaza la terminacin -oico de la nomenclatura IUPAC del cido precursor por la palabra amida. Acido metanoico = metanamida Acido etanoico = etanamida Acido propanoico = propanamida

Los sustituyentes en el nitrgeno se nombran como en las aminas, con el localizador N.

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Formamida

N,N,2-Trimetilpropanamida

propenamida acrilamida

Anhdridos
Un anhdrido es un producto de condensacin de dos cidos carboxlicos. Se nombran como los cidos carboxlicos, sustituyendo el nombre de cido por anhdrido.

Anhdrido actico

Anhdrido 3,5-dimetilhexanoico

Anhdrido actico benzoico

 Oxidacin de alcoholes y aldehidos.

*Los alcoholes o aldehdos primarios se oxidan normalmente para producir los cidos empleando cido crmico. *El permanganato de potasio se emplea en ocasiones pero con frecuencia sus rendimientos son inferiores.

Reacciones de obtencin

 Ruptura oxidativa de alquenos y alquinos.

El permanganato de potasio reacciona con los alquenos para dar glicoles. Las soluciones calientes y concentradas de permanganato de potasio oxidan ms los glicoles, rompiendo el enlace carbonocarbono central. Dependiendo de la sustitucin del doble enlace original, se podrn obtener cetonas o cidos.

 Carboxilacin de reactivos de Grignard.

El dixido de carbono se agrega a los reactivos de Grignard para formar las sales de magnesio de los cidos carboxlicos. La adicin de cido diluido protona las sales de magnesio para dar cidos carboxlicos. Este mtodo es til porque convierte un grupo funcional halogenuro en un grupo funcional cido carboxlico, agregando un tomo de carbono en el proceso.

Reacciones Las reacciones de cidos carboxlicos y Qumicas derivados tienen lugar mediante un proceso
de sustitucin por adicin-eliminacin.

Donde X puede ser:

El orden de reactividad de los derivados de cido para los procesos de adicin nucleoflica-eliminacin es:

*Aunque los cidos carboxlicos contienen tambin al grupo carbonilo, sus reacciones son muy diferentes de las de las cetonas y los aldehdos. Las cetonas y los aldehdos reaccionan normalmente por adicin nucleoflica del grupo carbonilo, *Los cidos carboxlicos y sus derivados reaccionan principalmente por sustitucin nucleoflica de acilo, donde un nuclefilo sustituye a otro en el tomo de carbono del acilo (C=O).

Empleo de cloruros de cido.

Los mejores reactivos para convertir los cidos carboxlicos en cloruros de cido son el cloruro de tionilo (SOCl2) y el cloruro de oxalilo (COCl)2, porque forman subproductos gaseosos que no contaminan al producto. El cloruro de oxalilo es muy fcil de emplear porque hierve a 62C y se evapora de la mezcla de reaccin.

Condensacin de los cidos con los alcoholes.

Los cidos carboxlicos se convierten directamente en steres mediante la esterificacin de Fischer, al reaccionar con un alcohol con catlisis cida.

Esterificacin
Las reacciones de esterificacin se efectan bajo catlisis cida, puesto que en ausencia de cidos fuertes estas reacciones proceden de forma muy lenta.

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Formacin de Sales

2RCOOH + Na2CO2
RCOOH + NaHCO2 +

2RCOO a

++

H2O + CO2

RCOO Na + H2 + CO2 O

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Reduccin de los cidos carboxlicos.

El hidruro de litio y aluminio (LiAlH4) reduce los cidos carboxlicos para formar alcoholes primarios. El aldehdo es un intermediario en esta reaccin, pero no se puede aislar porque se reduce con mayor facilidad que el cido original.

Alquilacin de los cidos carboxlicos para formar cetonas.

Un mtodo general para prepara cetonas es la reaccin de un cido carboxlico con 2 equivalentes de un reactivo de organolitio.

Descarboxilacin de los radicales carboxilato.

Los cidos carboxlicos se pueden convertir en halogenuros de alquilo con prdida de un tomo de carbono mediante la reaccin de Hunsdiecker.

Halogenacin de los cidos carboxlicos

Los cidos carboxlicos se pueden halogenar en su posicin , por reaccin con Br2 catalizado con PBr3. El PBr3 se forma en el medio de reaccin por adicin de una pequea cantidad de fsforo elemental que se combina con el bromo.

Sustitucin del halgeno por otros grupos

Los cidos carboxlicos bromados pueden transformarse en otros derivados 2-sustituidos. As por reaccin con ion hidrxido generan 2-hidroxicidos y con amoniaco forman aminocidos.

Aplicaciones El cido acrlico es el cido carboxlico insaturado ms sencillo, Industriales

El cido benzoico se emplea como conservador de alimentos, tambin al combinarse con el cido saliclico poseen propiedades antimicticos. El cido linoleico es un lquido oleoso, soluble en disolventes orgnicos y se polimeriza con facilidad, lo que le confiere propiedades secantes, por ello se utiliza en la preparacin de barnices y pinturas

sus sales y steres se denominan acrilatos, y es el material de partida para fabricar plsticos, barnices, resinas elsticas y adhesivos transparentes.

El acido oleico es empleado en la fabricacin de jabones y cosmticos, en la industria textil y en la limpieza de los metales. Las sales alcalinas tanto del cido palmtico como del cido esterico son los principales constiituyentes del jabn. El cido ctrico se emplean como aditivo en bebidas y alimentos para darles un agradable sabor cido. Entre otras aplicaciones. La industria qumica utiliza steres para una diversidad de propsitos. El acetato de etilo, por ejemplo, es un disolvente comn en los removedores de barnices de uas; los ftalatos de dialquilo se emplean en los llamados plastificantes, para conservar los polmeros y evitar que se vuelvan quebradizos.