REACCIONES DE LOS ÁCIDOS

CARBOXÍLICOS Y SUS DERIVADOS

Integrantes: Cuenca Sandra,

Duy Diego, Muñoz Jessica,
Lituma Yeymy, Roldan Carolin
Este capitulo inicia el análisis de la familias de compuestos del
Grupo IV. (compuestos que contienen un grupo carbonilo)

• Grupo carbonilo: carbono unido a un oxigeno mediante un doble

enlace.
• Compuestos carbonílicos: que contienen un grupo carbonilo.
• Grupo acilo: es un grupo carbonilo unido a un grupo alquilo (R).
El grupo (o átomo) unido al grupo acilo afecta sensiblemente la
reactividad del compuesto de carbonilo.

Compuestos
carbonílicos

Aquellos en los que el grupo Aquellos en los que el

acilo esta unido a un grupo que grupo acilo esta unido aun
puede ser reemplazado por otro grupo que no puede ser
grupo. sustituido por otro grupo .

o Ácidos carboxílicos
o Esteres o Aldehídos
o Cloruros de acilo o Cetonas
o Amidas o El H unido al grupo acilo de un
o Todos estos compuestos aldehído y el grupo R unido al
contienen un grupo ( OH, OR, grupo acilo de una cetona no
CL, NH2, NR2) que puede ser pueden ser reemplazados por un
reemplazado por un nucleófilo. nucleófilo.
Hay que recordar que cuanto menor es el valor del pka, más fuerte es el ácido y mas débil será su
base conjugada.
El hidrogeno de un aldehído y el grupo alquilo de una cetona son demasiado básicas para ser
reemplazados por otro grupo
 11.1 Nomenclatura de los ácidos
carboxílicos y sus derivados
• El grupo funcional del acido carboxílico se conoce como un grupo carboxilo.

• En la nomenclatura sistemática (IUPAC), un ácido carboxílico se nombra iniciando la palabra

ácido al inicio del nombre del compuesto seguido de la raíz del alcano correspondiente, pero
reemplazando la terminación o del alcano con la terminación oico.

Los ácidos carboxílicos que contienen 6 o menos carbonos se suelen nombrar por sus nombres comunes.
• En la nomenclatura sistemática, la posición de un sustituyente se
designa por un numero. El carbono del carbonilo es siempre el carbono
c-1.

• En la nomenclatura común, la posición del sustituyente se designa por

una letra griega en minúsculas y el carbono del grupo carbonilo no
tienen designación. De esta forma, el carbono contiguo al grupo
carbonilo es el carbono α, el carbono siguiente al carbono α es el
carbono β y así sucesivamente.
 Nomenclatura de cloruros de acilo
Los cloruros de acilo o cloruros de acido tienen un Cl en lugar del grupo Oh
del acido carboxílico.

-Nombre sistemático: Los cloruros de acilo se nombran remplazando la palabra

acido por cloruro de y remplazando la terminación oico del acido por la
terminación oilo.

-Nombre común: en los nombres sistemáticos y remplazando la terminación oico

por ilo en los nombres comunes.
Nomenclatura de ésteres
Al designar el nombre de un éster, el nombre del grupo que posee la
estructura base del acido se nombra primero con la terminación ato de en
lugar de la terminación oico o ico, y en segundo lugar el nombre del grupo
(R`) unido al oxígeno carboxilo se nombra con la terminación oilo,
añadiendo luego de la terminación del alcano de origen. ( La designación
prima para el grupo R` indica que se trata de un grupo alquilo diferente a el
grupo alquilo designado por R).
Las sales de los ácidos carboxílicos se nombran de la misma
forma. De forma que el anión se forma primero( con la
terminación ato de ) seguido del catión.
 NOMENCLATURA DE AMIDAS
Una amida tiene un grupo NH2,NHR, NR2 en lugar del grupo OH del acido carboxílico. Las
amidas se nombran eliminando la palabra acido del nombre del acido respectivo y
remplazando la terminación oico o ico por amida.

Si un sustituyente esta unido a un nitrógeno, el nombre del sustituyente se menciona primero

seguido por el nombre de la amida. El nombre del sustituyente es precedido por una N para
indicar que el sustituyente esta enlazado a un nitrógeno.
11.2 Estructura de ácidos carboxílicos y sus
derivados.

• El carbono carbonilo tiene una hibridación sp2. utiliza sus 3 orbitales

sp2 para formar enlaces σ con el oxigeno carbonilo, el carbono α y el
sustituyente (Y).

• El oxigeno carbonilo también posee hibridación sp2. Uno de sus

orbitales sp2 también forma un enlace σ con el carbono carbonilo y
cada uno de sus orbitales sp2 posee un par de electrones solitarios. El
orbital p remanente del oxigeno se solapa con el orbital p del carbono
para formar un enlace π.
Los ésteres, ácidos carboxílicos y las amidas tienen dos estructuras de
resonancia cada uno.

La estructura de resonancia de la derecha tiene una contribución mayor al hibrido de resonancia

en una amida que en un éster o un acido carboxílico, porque la estructura de resonancia de la
amida es mas estable. Su mayor estabilidad se debe a que el nitrógeno es menos
electronegativo que el oxigeno, por lo que el nitrógeno estabiliza mejor la carga positiva.
11.3 Propiedades físicas de los compuestos
carbonílicos
Los ácidos carboxílicos tienen valores de pKa cercanos a 5.

Los puntos de ebullición para un éster, un cloruro de acilo, una cetona y un aldehído de masas moleculares comparables son
similares, y son menores que los puntos de ebullición de un alcohol de masa molecular similar.

• Ácidos carboxílicos: puntos de ebullición altos. ( Cada molécula tiene dos grupos capaces de formar enlaces de
hidrogeno).
• Amidas: puntos de ebullición mas altos debido a sus interacciones dipolo-dipolo.
 11.8Hidrólisis de ésteres con catálisis ácida
Cuando se añade un acido a una reacción, lo primero que
ocurre es que el ácido protona el átomo más básico en el
reactivo.

La
La hidrólisis
hidrólisis de
de los
los ésteres
ésteres está
está
catalizada
catalizada por
por ácidos
ácidos oo bases
bases yy
conducen
conducen aa ácidos
ácidos carboxílicos.
carboxílicos.
MECANISMO PARA HIDRÓLISIS DE UN ÉSTER CON CATÁLISIS ÁCIDA

Se debe prestar atención a los

tres intermediarios tetraédricos
que aparecen en el mecanismo:

El ácido aumenta la velocidad de

formación del intermediario
tetraédrico al protonar el óxigeno
carbonilo
Problema 13. ¿Qué productos se formarán de la hidrólisis de los siguientes
ésteres con catálisis ácida?
Transesterificación
Los ésteres reaccionan con alcoholes con catálisis ácida o básica
obteniéndose un nuevo éster sin necesidad de pasar por el ácido carboxílico
libre. Esta reacción se denomina transesterificación.

Problema 13. ¿Qué productos se obtendrián de las reacciones?

-Butirato de etilo + isopropanol (exceso) + HCl
11.9Hidrólisis de ésteres promovida
por el ion hidróxido
La velocidad de hidrólisis de un éster se puede aumentar con el ion hidróxido.

El ion hidróxido es un mejor nucleófilo que el agua.

• Aumenta la velocidad de formación del intermediario tetraédrico por que HO- es
mejor nucleófilo que el H2O.
• Acelera el proceso de descomposición del intermediario tetraédrico, por que en
una disolución básica el intermediario tetraédrico tendrá carga negativa.
La prostanglina sintetasa se compone
de dos enzimas. Una de ellas
(ciclooxigenasa) posee un grupo
Ch2OH en su sitio activo, que es
necesario en su actividad enzimática.
Cuando ell grupo Ch2OH reacciona con
la aspirina , la enzima se inactiva.
Esto evita que se sintetizen las
prostanglandinas, por lo que la
inflamación se suprime.
 11.10 Reacciones de ácidos Carboxílicos
Los ácidos carboxílicos
reaccionan con
alcoholes para formar
ésteres.

La reacción debe
llevarse a cabo en con
un exceso de alcohol
para favorecer el
equilibrio del producto.

Problema 20.Muestre como se puede preparar el siguiente éster, utilizando un ácido

carboxilíco como reactivo de partida.

-Butirato de metilo (responsable del olor de las manzanas)

 11.14 ANHIDRIDOS DE ACIDO
• Anhídrido significa “SIN AGUA”
• Perdida de agua en dos moléculas de ácido carboxílico.
• Un anhídrido acido puede ser preparado al calentar un ácido
carboxílico.

• El OH de un ácido carboxílico ha sido remplazado por un ion

carboxílico.
Nomenclatura de los Anhídridos
11.15 ACTIVACION DE LOS ACIDOS CARBOXILICOS

Ácidos
carboxílicos
• son los mas fácilmente
disponibles tanto en el
laboratorio como en las
células.
• Son relativamente poco
reactivos en reacciones de
sustitución nucleofilica de
acilo porque el grupo OH es
una base fuerte y mal grupo
saliente.
 Un acido carboxílico se puede
convertir en un cloruro de acilo
al calentarse con tricloruro de
fosforo (PCl3)

• Para los químicos una

forma de activar los ácidos
carboxílicos es convertirlos
en cloruros de acilo.
11.16 ACTIVACION CALULAR DE LOS ACIDOS
CARBOXILICOS

• Los cloruros de acilo y los anhídridos de acido son demasiados

reactivos para ser utilizados como reactivos en las células.

• Una manera de activar

un ácido carboxílico en
las células es utilizar
trifosfato de adenosina
ATP
Las células también pueden activar un acido carboxílico
para convertirlo en un tioester.

• Un tioester es un éster con un azufre

en lugar del oxigeno del grupo alcoxi.

El tioester mas común en las células es la acetil-CoA

• La acetilcolina es un
neurotransmisor esto es trasmite
impulsos nerviosos a través de la
sinapsis entre las células nerviosas