Luis Alberto Illicachi Romero. PhD.

Universidad Santiago de Cali

2022A
2
Contiene un grupo carbonilo (C=O) y un grupo hidroxilo –OH) enlazados
al mismo átomo de carbono.

Usualmente se escribe como –COOH, de forma abreviada, puede estar

unido a una cadena alifática (-R) o aromática (-Ar).

Se mantiene hibridación sp2 y naturaleza electrofílica

Reacciones principales: sustitución nucleofílica en el carbono acilo

3
La donación del par de electrones del oxígeno del hidroxilo hace que el
grupo carbonilo sea menos electrofílico que el de un aldehído o una
cetona.

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❖ Ácidos carboxílicos en la naturaleza

Ácido Acético
Presente en
el vinagre

Ácido acetilsalicílico (Aspirina)

antipirético, antiinflamatorio

Ácido Cítrico
Presente en los
frutos cítricos
Acidulante de
jugos y gaseosas

Ácido Oxálico
Sabor amargo espinaca

5
➢ Nomenclatura de los ácidos carboxílicos
✓ Nombres comunes

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En los nombres comunes, las posiciones de los sustituyentes se nombran
usando letras griegas. Observe que las letras comienzan con el átomo
de carbono siguiente al carbono del grupo carboxilo

Nota 1: recuerde que la familia ácido es la de mayor prioridad en la

química orgánica, y de haber otros sustituyentes estos pasan a tomar otro
nombre diferente

7
✓ Nombres IUPAC

Los nombres sistemáticos de los ácidos carboxílicos se derivan

mencionando la palabra ácido y contando el número de carbonos en la
cadena continua más larga que contiene al grupo carboxilo y
sustituyendo la terminación -o del alcano correspondiente por oico.

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Los ácidos aromáticos de la forma Ar-COOH se nombran como derivados
del ácido benzoico.

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✓ Nomenclatura de los ácidos dicarboxílicos
➢ Los ácidos dicarboxílicos alifáticos se nombran de manera sencilla
iniciando con la palabra ácido y adicionando el sufijo -dioico al
nombre del alcano precursor
➢ La cadena se numera comenzando con el átomo de carbono del
carboxilo que esté más cercano a los sustituyentes, y esos números
se usan para obtener las posiciones de los sustituyentes

➢ El sistema para la nomenclatura de los ácidos dicarboxílicos cíclicos

considera a los grupos carboxilo como sustituyentes en la estructura
cíclica.

10
Ácidos dicarboxílicos aromáticos: llevan nombres especiales

11
Nombre los siguientes ácidos carboxílicos:

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❖ Propiedades físicas
Los puntos de fusión y de ebullición de los ácidos carboxílicos son
mayores que los de los hidrocarburos y los compuestos orgánicos
oxigenados de tamaño y forma comparables, e indican la presencia de
grandes fuerzas intermoleculares de atracción.

Las propiedades de solubilidad de los ácidos carboxílicos son parecidas a las

de los alcoholes. Los ácidos carboxílicos con cuatro o menos átomos de
carbono son miscibles con agua en todas proporciones.
13
❖ Acidez de los ácidos carboxílicos

Los ácidos carboxílicos son la clase más ácida de compuestos que sólo
contienen carbono, hidrógeno y oxígeno.

14
El efecto inductivo del grupo carbonilo.

El efecto de resonancia del grupo carbonilo

15
ecuación de Henderson-Hasselbalch.

16
17
❖ Efectos de los sustituyentes sobre la acidez

18
19
20
❖Sales de los ácidos carboxílicos

21
 Las sales de los ácidos
carboxílicos se designan sólo nombrando el ion carboxilato, reemplazando la
parte ácido -ico del nombre del ácido con -ato, seguido del nombre del catión.

22
✓ Fuentes comerciales de los ácidos carboxílicos

23
❖Síntesis de ácidos carboxílicos
✓ Oxidación de alcoholes primarios

24
✓ Oxidación de aldehídos

✓ Oxidación de la cadena lateral de alquilbencenos

25
✓ Carboxilación de los reactivos de Grignard

26
✓ Formación e hidrólisis de nitrilos

27
Complete las reacciones:

28
❖ Reacciones de los ácidos carboxílicos

29
✓ Esterificación de Fischer

30
Paso 1: El ácido carboxílico es protonado en su oxígeno carbonílico.

Paso 2: Una molécula del alcohol actúa como nucleófilo y se enlaza al

carbono carbonílico.

31
Paso 3: El ion oxonio formado en el paso 2 pierde un protón para formar el
intermediario tetraédrico en su forma neutra

Paso 4: protonación del intermediario tetraédrico en el oxígeno de uno de

sus oxígenos hidroxílicos.

32
Paso 5: El intermediario tetraédrico protonado en uno de los grupos hidroxilo
se disocia a una molécula de agua para llegar a la forma protonada del
éster.

Paso 6: La desprotonación del éster protonado produce el éster.

33
 Proponga un mecanismo para la siguiente reacción
siguiente el átomo de O18

Dibuje el producto de la reacción:

34
✓ Formación de cloruros de acilo

35
✓ Síntesis directa de amidas

36
Muestre cómo sintetizaría los siguientes compuestos,
usando los ácidos carboxílicos y las aminas apropiados.

37
✓ Reducción de ácidos carboxílicos

38
Reto: Dibuje las estructuras del intermedios y del
producto final:

39
✓ Ésteres de ácidos carboxílicos

Los nombres de los ésteres consisten de dos palabras que reflejan su

estructura compuesta. La primera palabra proviene del grupo
carboxilato del ácido carboxílico y la segunda se deriva del grupo
alquilo del alcohol.

40
✓ Amidas

41
Para nombrar una amida primaria, primero se nombra el ácido
correspondiente. Eliminando el sufijo -ico u -oico del ácido, y
adicionando el sufijo -amida. Para las amidas secundarias y terciarias,
se nombran los grupos alquilo en el nitrógeno como sustituyentes y se
específica su posición con el prefijo N-.

✓ Haluros de ácido

42
Un haluro de ácido se nombra quitando la palabra ácido y reemplazando
el sufijo -ico del nombre del ácido (tanto en el nombre común o como
en el nombre IUPAC) con -ilo y anteponiendo el nombre del haluro

✓ Anhídridos de ácido
La palabra anhídrido significa “sin agua”. Un anhídrido de ácido contiene
dos moléculas de un ácido, con pérdida de una molécula de agua. La
adición de agua a un anhídrido regenera dos moléculas del ácido
carboxílico.

43
La nomenclatura de los anhídridos es muy sencilla: la palabra ácido se
cambia a anhídrido tanto en el nombre común como en el nombre IUPAC.

44
45
Nombre los siguientes derivados de ácidos
carboxílicos.

46
Los derivados de ácido reaccionan con una amplia variedad de reactivos
nucleofílicos en condiciones básicas y ácidas. La mayoría de estas
reacciones involucran sustituciones nucleofílicas en el grupo acilo,
siguiendo mecanismos de reacción similares.

47
✓ Mecanismo de adición-eliminación para la sustitución
nucleofílica de grupos acilo

Paso 1: la adición del nucleófilo produce un intermediario tetraédrico.

Paso 2: la eliminación del grupo saliente regenera el grupo carbonilo.

48
➢ Reactividad de los derivados de ácido

49
La donación de electrones por parte del sustituyente X estabiliza al
grupo carbonilo y lo hace menos electrofílico.

50
51
52
➢ Reacciones de los cloruros de ácido

53
Conversión de un cloruro de ácido en un anhídrido

Ejemplo

54
Conversión de un cloruro de ácido en un éster

Ejemplo

55
Conversión de un cloruro de ácido en una amida

Ejemplo

56
57
Prediga el producto de la reacción de cloruro de
benzoílo con cada uno de los siguientes
compuestos:

58
➢ Reacciones de los anhidridos

59
Conversión de un anhídrido de ácido en un éster

Ejemplo

60
Conversión de un anhídrido de ácido en una amida

Ejemplo

61
Proponga un mecanismo para la reacción de la
anilina con anhídrido acético para formar
acetanilida.

62
➢ Reacciones de los ésteres

63
Conversión de un anhídrido de ácido en una amida

Ejemplo

64
Conversión de un éster en una amida (amonólisis de un éster)

Ejemplo

65
Ejemplo

66
Mecanismo catalizado por base

Mecanismo catalizado por ácido

67
68
Mecanismo

69
 Proponga un mecanismo para la reacción catalizada
por ácido del ácido salicílico con anhídrido acético.

Escriba la estructura del producto que se espera obtener en la

siguiente reacción:

70
➢ Reacciones de las amidas

71
✓ Hidrólisis básica de una amida

Mecanismo

72
✓ Hidrólisis ácida de una amida

Mecanismo

73
 Proponga un mecanismo para la hidrólisis de N,N-
dimetilacetamida.

(a) en condiciones básicas

(b) en condiciones ácidas

74
75