Química Orgánica II

Evaluativo

3er corte 20%1

Desarrollar el siguiente contenido sobre ácidos carboxílicos y derivados.

(5 puntos cada uno)

1) Estructura y nomenclatura de los ácidos carboxílicos.

Los ácidos carboxílicos constituyen un grupo de compuestos, caracterizados porque

poseen un grupo funcional llamado grupo carboxilo o grupo carboxi (–COOH). En
el grupo funcional carboxilo coinciden sobre el mismo carbono un grupo hidroxilo
(-OH) y carbonilo (-C=O). Se puede representar como -COOH o -CO2H.

Los ácidos carboxílicos pueden ser saturados, insaturados o aromáticos. Compuestos

orgánicos que contienen el grupo carboxi (-COOH). Este grupo de compuestos
incluyen aminoácidos y ácidos grasos. Los ácidos carboxílicos pueden ser saturados,
insaturados o aromáticos.

En el sistema IUPAC los nombres de los ácidos carboxílicos se

forman reemplazando la terminación “o” de los alcanos por “oico”, y anteponiendo
la palabra ácido. El esqueleto de los ácidos alcanoicos se enumera asignando el N° 1
al carbono carboxílico y continuando por la cadena más larga que incluya el grupo
COOH.

Se caracterizan por tener el grupo "carboxilo" -COOH en el extremo de la cadena,

doble enlace y por tanto hibridación sp2 en dicho carbono. Su fórmula general es:
Ejemplos: ác metanoico(HCOOH) y ác etonoico (CH3COOH).
Regla 1. La IUPAC nombra los ácidos carboxílicos reemplazando la terminación -
ano del alcano con igual número de carbonos por -oico.

Regla 2. Cuando el ácido tiene sustituyentes, se numera la cadena de mayor longitud

dando el localizador más bajo al carbono del grupo ácido. Los ácidos carboxílicos
son prioritarios frente a otros grupos, que pasan a nombrarse como sustituyentes.
Regla 3. Los ácidos carboxílicos también son prioritarios frente a alquenos y
alquinos. Moléculas con dos grupos ácido se nombran con la terminación -dioico.

Regla 4. Cuando el grupo ácido va unido a un anillo, se toma el ciclo como cadena
principal y se termina en -carboxílico.

2) Propiedades físicas y químicas y reacciones fundamentales de los ácidos

carboxílicos.

Los ácidos carboxílicos son moléculas con geometría trigonal plana. Presentan
hidrógeno ácido en el grupo hidroxilo y se comportan como bases sobre el oxígeno
carbonílico. Los puntos de fusión y ebullición son elevados ya que forman dímeros,
debido a los enlaces por puentes de hidrógeno.
Los ácidos carboxílicos se comportan en forma similar a los alcoholes en cuanto a
sus solubilidades, estos son solubles en solventes menos polares, como: éter,
alcohol, benceno, etc... Los ácidos carboxílicos hierven a temperaturas muy
superiores que los alcoholes, cetonas o aldehídos de pesos moleculares semejantes.

El comportamiento químico de los ácidos carboxílicos está determinado por el grupo

carboxilo -COOH. Esta función consta de un grupo carbonilo (C=O) y de un
hidroxilo (-OH). Donde el -OH es el que sufre casi todas las reacciones: pérdida de
protón (H+) o reemplazo del grupo –OH por otro grupo.

Aunque los ácidos carboxílicos contienen también al grupo carbonilo, sus reacciones
son muy diferentes de las cetonas y los aldehídos. Los ácidos carboxílicos y sus
derivados reaccionan principalmente por sustitución nucleofílica de acilo, donde un
nucleófilo sustituye a otro en el átomo de carbono del acilo ( C=O).

Son dependientes, cuyos cambios podrían originar los derivados de ácido. En este
caso la reacción de esta función se sustituye el H del oxhidrilo o todo el -OH.

Son resistentes a la oxidación y a la reducción, pero el hidruro de litio y aluminio los

reduce hasta los alcoholes.

Los ácidos carboxílicos reaccionan con bases para formar sales. En estas sales el
hidrógeno del grupo OH se reemplaza con el ion de un metal, por ejemplo Na+. De
esta forma, el ácido acético reacciona con bicarbonato de sodio para dar acetato de
sodio, dióxido de carbono y agua.
 3) Obtención y síntesis de los ácidos carboxílicos.

Los ácidos carboxílicos pueden obtenerse a partir de bencenos sustituidos con

grupos alquilo por oxidación con permanganato de potasio o dicromato de sodio.
Los ácidos carboxílicos pueden obtenerse por oxidación de alcoholes primarios.

Los ácidos carboxílicos aromáticos más importantes, el benzoico y los ftálicos, se

preparan a escala industrial por una reacción conocida: la oxidación de
alquilbencenos . El tolueno y los xilenos necesarios se obtienen del petróleo por
reformación catalítica de hidrocarburos alifáticos

Los ácidos carboxílicos pueden prepararse utilizando los siguientes métodos:

♦ Oxidación de alquilbencenos: Los ácidos carboxílicos pueden obtenerse a partir de

bencenos sustituidos con grupos alquilo por oxidación con permanganato de potasio
o dicromato de sodio.

♦ Oxidación de alcoholes primarios: Los ácidos carboxílicos pueden obtenerse por

oxidación de alcoholes primarios. Como reactivos puede utilizarse el oxidante de
Jones, permanganato de potasio, dicromato de sodio......
♦ Oxidación de alquenos: La ruptura oxidativa de alquenos con oxidantes como
permanganto de potasio o dicromato en medios ácidos genera ácidos carboxílicos
cuando el alqueno tenga un hidrógeno sobre el carbono sp2. En ausencia de
hidrógeno se forman cetonas, y los alquenos terminales producen dióxido de
carbono.
♦ Organometálicos con CO2: Los reactivos de Grignard (organometálicos de
magnesio) reaccionan con dióxido de carbono para formar las sáles de los ácidos
carboxílicos. Una hidrólisis ácida posterior permite la conversión de estas sales en el
correspondiente ácido.

♦ Hidrólisis de nitrilos: Los haloalcanos primarios y secundarios reaccionan con

cianuro de sodio mediante mecanismos de tipos SN2 para formar nitrilos. La
hidrólisis posterior del nitrilo rinde ácidos carbóxílicos. Deben emplearse
haloalcanos con un carbono menos que el ácido que se desea obtener.

La hidrólisis del nitrilo puede realizase en medio básico, generando un carboxilato

que se protona en una etapa de acidulación final.

4) Uso e importancia de los ácidos carboxílicos.

El ácido carboxílico más conocido es el ácido acético, que se usa para la fabricación
de polímeros, en la obtención de acetato de vinilo, como conservante, en la
fabricación de disolventes, en la producción de acetato de celulosa para obtener
lacas y películas fotográficas y se utiliza como monómero para la fabricación de
polímeros.

La importancia de los ácidos carboxílicos radica en que, son compuestos base de una
gran variedad de derivados, entre los cuales se encuentran a los ésteres, amidas,
cloruros de acilo y anhídridos de ácido.

VALERIA URDANETA FERNANDEZ

27.734.262

SAIA INTERNACIONAL EXTENSION MARACAIBO

GRACIAS POR TODO PROFESORA!