QUÍMICA III

AZOCUMPOUESTOS
Prof.Oscar Esteban Tipismana Pacchas
 La industria de los colorantes y pigmentos

Un colorante es un compuesto orgánico que al aplicarlo a un sustrato (generalmente una fibra textil
pero también a cuero, papel, plástico o alimento) le confiere un color más o menos permanente. Un
colorante se aplica en disolución o emulsión y el sustrato debe tener cierta afinidad para absorberlo.
Los colorantes en general son solubles en el medio en el que se aplican o en el producto final. La
producción mundial de colorantes es del orden de 90 millones de kg al año.

Un pigmento, por el contrario, es una sustancia coloreada e insoluble que se dispersa en un medio
adecuado para su uso. Se emplean principalmente para colorear plásticos y para pinturas y tintas de
imprenta.
1.- Color y colorantes.

Las sustancias coloreadas son las

que absorben luz en la región
visible del espectro (380 a 750
nm). Una sustancia presenta el
color complementario del que
absorbe ya que este se resta de la
luz reflejada o transmitida. Las
sustancias que no absorben luz
visible son blancas o incoloras, y
las que absorben todas las
longitudes de onda son negras. Si
la banda de absorción es aguda el
color es brillante, mientras que
una banda ancha y difusa da lugar
a un color opaco.
La absorción de radiación se debe a que los electrones de las moléculas pasan a un estado electrónico
superior por la acción de un "quanto" de radiación. En moléculas con varios dobles enlaces conjugados
las diferencias entre niveles de energía se acortan, y la energía correspondiente a la luz visible es
suficiente para promover transiciones electrónicas permitidas entre orbitales. Ejemplos: π →π* (etileno:
λ=165 nm, 727 kJ/mol; benceno: λ=256 nm, 469 kJ/mol) y n →π* (formaldehído: λ=305 nm, 395
kJ/mol) (σ→σ* ≈ 200 nm). Cuanto mayor es el número de dobles enlaces conjugados, mayor es la
longitud de onda de la luz absorbida, y mayor la intensidad de la banda de absorción
El color de las sustancias depende del número de dobles enlaces conjugados. A medida que aumenta la
extensión del sistema conjugado el tono de color se desplaza a verdes, azules y negros. El color aparece
siempre como consecuencia de la acción conjunta de dos agrupaciones atómicas diferentes: el cromóforo y
el auxocromo. El grupo cromóforo (del griego portador de color) es un grupo funcional tal como -C=C-, -
N=N- (grupo azo) y anillos aromáticos con bastantes electrones en orbitales n y/o π que dan origen al color
que observamos. El cromóforo es por si solo el responsable del color. Los sistemas cromóforos más
importantes son:
•
Cromóforos etilénicos: Ar-(CH=CH)n-Ar; (n≥4)
•Cromóforos azo: -R-N=N-R
•Cromóforos aromáticos:
• derivados del trifenilmetano: [Ar3CH]
• derivados de la antraquinona
• ftalocianinas
• derivados heteroaromáticos

Las moléculas que tienen un grupo cromóforo pueden actuar como colorantes. Los dos tipos de colorantes
industriales más importantes son los azoicos y los antraquinónicos, aunque hay otros como los colorantes
indólicos, de los cuales el más representativo es el índigo, de color azul, los colorantes de ftalocianina,
como la ftalocianina de cobre de color turquesa muy resistente a la luz, y los derivados de triarilmetano. El
principal representante de esta serie es el verde de malaquita.
En el grupo AZO, cada átomo de nitrógeno posee 5 electrones de valencia de los cuales comparte 2 con el otro
átomo de nitrógeno y uno queda disponible para enlazarse bien sea con un radical aromático o alifático. Esto quiere
decir que el grupo funcional cuenta con alta densidad electrónica aportada por pares de electrones libres que no
intervienen en los enlaces; y además, existen electrones en orbitales “p” que constituyen enlaces “pi” entre los dos
átomos. Lo anterior facilita la movilidad de los electrones y las absorciones de energía que, como ya se estableció
ocasionan el color. La presencia o no de este grupo ha permitido clasificar los colorantes en azoicos y no azoicos.
Un grupo azo es un grupo funcional del tipo R-N=N-R', en donde R y R' son grupos que contienen átomos de carbono, y
los átomos de nitrógeno están unidos por un enlace doble. Los compuestos que contienen el enlace -N=N- se denominan
azoderivados, compuestos azoicos, o azocompuestos.
Cuando el grupo azo está conjugado con dos anillos aromáticos, el compuesto que lo contiene absorbe radiación
electromagnética en el espectro visible, por lo que presenta coloración y, además, ésta es intensa. Por esto son empleados
como colorantes en la industria textil, papelera, alimentaria, etc. Por ejemplo, el p-dimetilaminoazobenceno se empleó
como colorante en la margarina.
La presencia de otros grupos en el compuesto puede provocar que este absorba a distintas longitudes de onda (por tanto
se obtienen distintos compuestos con distintos colores). También pueden provocar que el compuesto absorba la luz con
mayor o menor intensidad. Asimismo, algunos grupos (por ejemplo grupos sulfónicos) sirven para que el compuesto sea
soluble en el medio en el que se va a aplicar.
En 1884 se sintetizó el Rojo Congo, un colorante azoico que se empleó para teñir algodón, y actualmente los colorantes
azoicos son los más empleados en la industria textil.
Naranja de metilo
Estos compuestos también se utilizan como indicadores en volumetrías ácido-base. Por ejemplo, el naranja de metilo (o
anaranjado de metilo). Según el pH el naranja de metilo puede tener el grupo azo protonado o no, presentando de esta
forma diferentes colores según el pH.
Se ha hablado de su peligrosidad como agentes cancerígenos
Naranja de metilo
Compuestos azoicos de arilo o alirulos
Los compuestos azoicos de arilo suelen ser especies cristalinas y estables. El azobenceno es el
compuesto aromático azoico prototípico. Existe principalmente como el isómero trans, pero a través de
fotólisis, se convierte en el isómero cis. Los compuestos aromáticos azoicos pueden ser sintetizados
usando la reacción de acoplamiento diazoico, que involucran una reacción de 
sustitución electrofílica aromática, donde un catión aril diazonio ataca a otro anillo de arilo, especialmente
aquellos que tienen grupos liberadores de electrones. Puesto que las sales de diazonio suelen ser
inestables cerca a la temperatura ambiente, las reacciones de acoplamiento diazoico suelen ser llevadas
a cabo a temperaturas bajas (alrededor de 0 °C). La oxidación de las hidrazinas también produce
compuestos azoicos.
Compuestos azoicos de alquilo
Los compuestos azoicos alifáticos ((R y/o R' = alifático) son menos comunes que los compuestos azoicos
de arilo. Un ejemplo es el dietildiazeno, EtN=NEt. A temperaturas elevadas o irradiación, los enlaces 
carbono-nitrógeno (C-N) en ciertos compuestos azoicos de alquilo se rompen con la pérdida de gas
nitrógeno para generar radicales libres. Debido a este proceso, algunos compuestos azoicos alifáticos se
utilizan como iniciadores de radicales. Un ejemplo representativo es el azobisisobutilonitrilo (AIBN), que se
usa ampliamente como un iniciador en la polimerización. Debido a su inestabilidad, especialmente para los
alifáticos, debe tenerse cuidado al manejar compuestos azoicos, o puede ocurrir una explosión.