UNIDAD N° 5

TÍTULO DE LA UNIDAD: TERMOQUÍMICA Y EQUILIBRIO

QUÍMICO

EQUILIBRIO QUÌMICO

Pocas reacciones se dan en una sola dirección, la mayor parte son reversibles en cierto
grado; al principio de un proceso reversible se forman los productos, en cuanto se
forman algunas moléculas de producto comienza el proceso inverso, las moléculas
reaccionan y forman moléculas de reactivos.

El equilibrio químico se alcanza cuando la rapidez de las reacciones en un sentido y en

otro se igualan y las concentraciones de los reactivos y productos permanecen
constantes (proceso dinámico); por ejemplo en una montaña de esquiadores.

En el equilibrio la velocidad a la que se forma los productos a partir de los reactivos es

igual a la velocidad a la que se forman los reactivos a partir de los productos.

Ejemplo:

R. directa A→B v=kd [A]

R. inversa B→ A v=ki [B] kd y ki = constantes

En el caso de los gases se ocupa la ecuación de los gases ideales para hacer
conversiones con la concentración como se muestra a continuación:
Si el compuesto A se encuentra en un recipiente cerrado y empezara a formar el
compuesto B la presión de A disminuye y la de B aumenta; si la presión de A disminuye
la velocidad de A (reacción directa) decrece y la velocidad de B aumenta.

Una vez que los compuestos han alcanzado el equilibrio se tiene:

Por tanto, en el equilibrio las presiones parciales están en función de las constantes; una
vez establecido el equilibrio las presiones no cambian; esto no quiere decir que dejan de
reaccionar. Sino que han alcanzado el equilibrio dinámico.

Ejercicio:

Escriba la expresión de la constante de equilibrio que corresponde a las siguientes

reacciones.

2 O3 ( g ) ⃗
← 3 O2 (g)

2 NO ( g ) +Cl2 (g) ⃗
← 2 NOCl( g)
+¿ ( ac ) +2 N H 3 ( ac ) ⃗
← Ag [ N H 3] 2+¿ ¿
Ag
Debido a que la expresión de la constante de equilibrio (K eq) de la ecuación neta es el
producto de dos expresiones, su constante de equilibrio es el producto de las dos
constantes individuales, en resumen:

1. La constante de equilibrio de una reacción en el sentido inverso es el inverso de

la Keq de la reacción en el sentido directo.
2. La constante de equilibrio de una reacción que ha sido multiplicada por un
número es la Keq elevado a una potencia igual a ese número.
3. La constante de equilibrio para una reacción neta compuesta de 2 o más pasos es
el producto de las constantes de equilibrio de los pasos individuales.
Ejercicios:

Dada la siguiente información, calcular la constante de equilibrio para la siguiente

reacción
−4 ❑
−¿ ( ac ) Keq=6.8 X 10

← H +¿ ( ac )+F
¿
¿
HF ( ac ) ⃗
−6
+¿ ( ac ) +C 2O 42−¿ (ac ) Keq =3.8 X10 ¿ ¿
H 2 C 2 O 4(ac) ⃗
←2 H

Determine el valor de la constante de equilibrio de la siguiente reacción:

−¿ (ac ) +H 2 C 2 O4 keq=?¿

2 HF ( ac ) +C 2 O 42−¿ (ac ) ⃗
←2F ¿

Deber:
Calcula la Keq de la reacción de síntesis del disulfuro de carbono, CS 2 (l), a partir de sus
elementos, C (s), y azufre, S (s), a partir de estos datos:
C (s) + O2 (g) → CO2 (g)     Keq = – 93,5 kJ
SO2 (g) →   S (s) + O2 (g)   Keq = -296,1 kJ
CS2 (l) + 3 O2 (g) → CO2 (g) + 2 SO2 (g)     Keq = – 1072 kJ
 EQUILIBRIOS HETEROGÉNEOS

Si en un equilibrio heterogéneo (varios estados de la materia tanto en reactivos

como en productos) participa un sólido o líquido puro, su concentración no se
incluye en la expresión de la Keq de la reacción.

Ejemplo: Expresar las Keq de las siguientes reacciones:

CaC O3 ( s ) ⃗
← CaO ( s ) +C O2 ( g )
−¿ ( ac ) ¿
−¿ ( ac )+ HC O3 ¿

H 2 O(l)+C O 32−¿ ( ac )⃗
← OH ¿

C O2 ( g )+ H 2 ( g ) ←
⃗ CO ( g )+ H 2 O ( l )

APLICACIÓN DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

La constante de equilibrio nos permite:

1) Predecir la dirección en el que se llevara a cabo una reacción hasta alcanzar el

equilibrio.
2) Calcular las concentraciones de reactivos y productos cuando se ha establecido
el equilibrio.

Cuando se sustituyen presiones parciales o concentraciones de reactivos y productos en

una expresión de constante de equilibrio, el resultado se conoce como el cociente de
reacción y se representa con la letra Q.

El cociente de reacción será igual a la constante de equilibrio, Keq, sólo si el sistema

está en equilibrio: Q = Keq sólo en el equilibrio.

Hemos visto que cuando Q > Keq, las sustancias del lado derecho de la ecuación
química reaccionan para formar sustancias del izquierdo; la reacción se desplaza de
derecha a izquierda al aproximarse al equilibrio. Ala inversa, si Q < Keq, la reacción
alcanzará el equilibrio formando más productos; se desplaza de izquierda a derecha
como se muestra en la siguiente figura:

Ejercicio:

A 448°C la constante de equilibrio de la siguiente reacción:

H 2 ( g)+ I 2 ( g ) ⃗
← 2 HI (g)

Es 51. Predecir la dirección en la que avanza la reacción para alcanzar el equilibrio si se

parte de 2,0x10-2 mol HI, 1,0x10-2 mol H2 y 3,0x10-2 mol de I2 en un recipiente de 2lt.

PRINCIPIO DE LE CHATELIER

Manifiesta que: si un sistema en equilibrio es perturbado por un cambio de temperatura,

presión o concentración de uno de los componentes, el sistema desplazara su posición
de equilibrio de modo que se contrarreste el efecto de la perturbación.

Hay tres maneras de perturbar un equilibrio químico:

1. Agregar o quitar un reactivo o producto

2. Modificar la presión
3. Cambiar la temperatura
Cambio de concentración de reactivos o productos
Si un sistema químico está en equilibrio y se agrega una sustancia (reactivo o producto)
la reacción se desplazará de modo que se restablezca el equilibrio consumiendo parte de
la sustancia agregada. Por el contrario, eliminar una sustancia provocará que el sistema
se desplace en el sentido que forma más de esa sustancia. Por ejemplo:

N 2 (g)+3 H 2( g) ←
⃗ 2 NH 3 (g)

 Quito NH3
 Agrego NH3
 Agrego H2
 Agrego N2
 Quito N2

Efectos de los cambios de volumen y presión

A temperatura constante reducir el volumen de una mezcla gaseosa en equilibrio

provoca que el sistema se desplace en la dirección que reduce el número de moles de un
gas. A la inversa un aumento de volumen provoca un desplazamiento en la dirección
que produce más moléculas de un gas.

N 2 (g)+3 H 2( g) ⃗
← 2 NH 3 (g)

 Aumento de volumen
 Aumento de presión
 Disminución de volumen
 Disminución de presión
Efecto de los cambios de temperatura

Al variar la temperatura en un sistema de equilibrio cambia el valor de la constante de

equilibrio. Cuando se aumenta la temperatura es como si se hubiese agregado un
reactivo o un producto al sistema en equilibrio. El equilibrio se desplaza en el sentido
que consume el reactivo o producto, esto es, el calor en exceso; para lo cual se debe
considerar:

Reacción Endotérmica: ← Producto

Reactivos + Calor ⃗

Reacción Exotérmica: Reactivos ←

⃗ Calor + Producto

Ejercicio: