PRÁCTICA 14 SÍNTESIS DE COLORANTES AZOICOS (ORANGE II, SUDAN I Y ROJO PARA

)

para sintetizar los colorantes azoicos. y Comprobar el efecto batocrómico de los colorantes. . y Comprobar que el grupo cromóforo es el que imparte en el color.Objetivos y Efectuar la técnica de preparación de sales de diazonio.

es posible obtener también tonos rojos. El grupo N=N no solo es un característica estructural de los colorantes azoicos. que contienen un grupo azo enlazado aromáticamente por ambos lados como característica común son muy fáciles de preparar. sino que funciona simultáneamente como grupo cromóforo. .Colorantes Azoicos Un colorante se define como: Sustancia natural o artificial que se emplea para dar un color específico. verdes e incluso negros. tal como puede apreciarse en las dos estructuras límite. a partir de los más variados componentes superan a todas las demás clases de colorantes sintéticos en conjunto. Por lo tanto. azules. al combinarse con grupos auxocromos puede constituir un sistema colorante mesómero que se extiende a través de los dobles enlaces de los núcleos bencénicos. Por ejemplo mediante la introducción de varios grupos azoicos enlazados entre sí preferentemente a través de núcleos de naftaleno. Los colorantes azoicos son una serie de colorantes que no existen en la naturaleza.

es posible obtener también tonos rojos. verdes etc. . Mediante la introducción de varios grupos azoicos enlazados entre sí preferentemente a través de núcleos de naftaleno. de modo que los colorantes azoicos de tipo tan sencillo solo presentan colores altos (amarillo a naranja). azules.Aunque sin embargo el sistema de dobles enlaces es relativamente corto y la homogeneidad de la distribución de valencias es bastante incompleta como consecuencia de la aparición de una estructura de ion hibrido.

por ejemplo el paminoazobenceno.Un argumento poderoso a favor de esta teoría de los colorantes azoicos lo constituye su naturaleza de indicadores. ya que el cambio de color que se produce por adición de ácidos conduce a una mayor profundidad del tono es decir que al mismo número de dobles enlaces el sistema cromogéneo debe corresponder una intensificación de la homogeneidad de la distribución de las valencias dentro del sistema Cuando se admite la hipótesis de que el protón del ácido durante la formación del catión se une con el átomo de nitrógeno del grupo azo más alejado del grupo auxocromo amino. se produce la mesomería entre las estructuras que poseen la misma energía: .

c tra e est s efect s e tie e a elevar la asici a act a la is a es ería r v ca a is i ci e la asici a el itr e el r a i a e es e si c ás f erte e te ásic . si al itr e el r az . c tra s tr i rta te efect eleva r e tal asici a e el ec e e este át e itr e ya e la c i aci e tra a ca sa e la es ería e la estr ct ra I II tie e ciert rce taje e carácter e i a i a. ya e este át e itr e a ifiesta el is ta t r cie t e carácter e a i . La s er sici e est s tres efect s e e c si erarse la c sa e e el r t ra te la acci e l s áci s se a c al r a i .La esta ilizaci el cati ca sa a r la cesi e la e er ía e res a cia act a si a e el se ti e a e t e la asici a el c rres ie te át e itr e el r az . .

-NR2. estando presentes en una molécula de una sustancia química. son grupos o radicales positivos de átomos. Algunos ejemplos de auxocromos son: Ácidos: -COOH. -SO3H. -OH. . Es decir son grupos cargados positivamente que intensifican una sustancia o cromóforo en la síntesis de colorantes. que intensifican la acción de un grupo de átomos no saturados que. Muchos de estos grupos o radicales. Básicos: -NHR. Un ejemplo lo podemos encontrar en el ión diazonio que es un cromóforo fuerte generado por una base y cuya fórmula es donde R representa cualquier grupo funcional y N+ es el auxocromo del ión diazonio. son ácidos y bases que originan colorantes ácidos y básicos.Auxocromos y Cromóforos Auxocromos En química. -NH2. Por definición un auxocromo es un grupo funcional que no absorbe por si solo en la región del ultravioleta pero que tiene los efectos de desplazar picos de los cromóforos hacia longitudes de onda larga además de aumentar sus intensidades. hacen que esta sea coloreada. y que fijan eficazmente el colorante.

n las moléculas biológicas tiles para capturar o detectar energía lumínica. Cua una lécula a s r e ciertas l ngitudes de nda de luz visi le y trans ite refleja tras. e esta excita a esta f a e tal asal. el cromóforo es la semimolécula ue causa un cambio en la conformación del conjunto al recibir luz. . La luz visi le ue incide en el cromóforo puede también ser absorbida excitando un electrón a partir de su estado de reposo. y e las l it es excitarse ara así e itir ivers s c l res. a ié se e e efi ir c a s sta cia e tie e c s electr es ca aces e a s r er e er ía l z visi le.Cr cr f r s f r es la arte c j t e át s e a léc la res sa le e s c l r. la lécula tiene un c l r. e tra anera un cr f r es una regi n molecular donde la diferencia de energía entre dos or itales at micos cae dentro del rango del es ectro visi le. e e ie e a e la e er ía e iti a r el ca i e ivel e er étic e l s electr es.

en las que se pierde el N2 quedando en su lugar en el anillo otro átomo o grupo. Puesto que éstas se descomponen lentamente aún en las temperaturas de un baño de hielo.Sales de Diazonio. El gran número de reacciones que dan las sales de diazonio se pueden agrupar en dos clases: reemplazo. disuelta o suspendida en un ácido mineral acuoso y frío se trata con nitrito de sodio se forma una sal de diazonio. una vez preparadas. se emplean sus soluciones de inmediato. Preparación y Síntesis Por ejemplo cuando una amina aromática primaria. y copulación en las que el nitrógeno queda retenido. . pues en realidad el N2 es un grupo saliente tan bueno que la sal de diazonio se sintetiza a 0 °C por lo que se utiliza hielo.

anilinas etc. pueden expresar reacciones de sustitución electrofílica aromática con electrófilos de la sal de diazonio. Debido a que el electrófilo es tan grande la sustitución ocurre de preferencia en la posición para. la que presenta menos impedimento estérico. al ser tan inestables a temperatura ambiente solo sirven como electrófilos cuando las reacciones se llevan a cabo a bajas temperaturas. pues solo los anillos de benceno muy activados (fenoles. .Las sales de diazonio también pueden servir de electrófilos en reacciones de sustitución electrofílica aromática.).

-NHR o NH2. En esta reacción se retiene el grupo diazonio en el producto. en la que el ion diazonio es el reactivo atacante.lo acabamos de decir usualmente la substitución se efectúa en posición para con respecto al grupo activante. normalmente estos son OH. La copulación con fenoles se realiza en medio moderadamente alcalino. llamados azo-compuestos.Reacción de Copulación En ciertas condiciones pueden reaccionar las sales de diazonio con ciertos compuestos aromáticos para dar productos de fórmula general Ar-N=N-Ar. . En general. -NR2. La copulación es una sustitución electrofílica aromática. Como . el anillo aromático (Ar´H) que sufre el ataque del ion diazonio debe contener un grupo con gran tendencia a liberar e-.

. esta contaminación puede llegar a inutilizar al colorante . aun una cantidad relativamente pequeña de este producto indeseado podría contaminar al producto que se quiere obtener que en este caso es un colorante. cuyo color debe ser tan puro como sea posible.Si por condiciones poco favorables la copulación procede lentamente la formación de fenoles bien puede llegar a ser la reacción principal. Por lo que las condiciones deben ser las favorables en el grado correcto de alcalinidad. Además el fenol que se forma con la sal de diazonio puede a su vez sufrir la copulación.

La conjugación incrementa notablemente la intensidad de absorción de las bandas * (efecto hipercrómico). .Efecto Batocrómico y de la Conjugación El efecto Batocrómico es un fenómeno cuando la longitud de onda de absorción de una sustancia se desplaza hacia longitudes de onda más grandes o de menor energía por efecto del pH de la solución en que se encuentran. debido al crecimiento del momento dipolo de la transición al aumentar las dimensiones del cromóforo. por lo que se da el color.

Reacciones de Diazoación y Copulación .

Mecanismo de Reacción .

sulfanílico Punto de Fusión 288 °C.05 °C) Ac.13 g/mol Punto de Fusión: 266. Acético .049 g/cm3 Masa molar : 60. 550 °F Solubilidad en agua >20 g/l Anilina Densidad: 10217g/cm3 Masa molar: 93.85 °C) Punto de ebullición: 391.45 K Punto de ebullición: 457.Parte Experimental Propiedades Físicas y Químicas de los Reactivos Ac. 1.28 k Solubilidad en Agua: 3.6g/100ml a 20 °C en agua Densidad: 1049 kg/m3.05 g/mol Punto de fusión: 290 K (16.2 K (118. 561 K.

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