PRÁCTICA 14 SÍNTESIS DE COLORANTES AZOICOS (ORANGE II, SUDAN I Y ROJO PARA

)

para sintetizar los colorantes azoicos.Objetivos y Efectuar la técnica de preparación de sales de diazonio. . y Comprobar que el grupo cromóforo es el que imparte en el color. y Comprobar el efecto batocrómico de los colorantes.

Los colorantes azoicos son una serie de colorantes que no existen en la naturaleza. . al combinarse con grupos auxocromos puede constituir un sistema colorante mesómero que se extiende a través de los dobles enlaces de los núcleos bencénicos. a partir de los más variados componentes superan a todas las demás clases de colorantes sintéticos en conjunto. tal como puede apreciarse en las dos estructuras límite. sino que funciona simultáneamente como grupo cromóforo. es posible obtener también tonos rojos. azules. Por lo tanto.Colorantes Azoicos Un colorante se define como: Sustancia natural o artificial que se emplea para dar un color específico. Por ejemplo mediante la introducción de varios grupos azoicos enlazados entre sí preferentemente a través de núcleos de naftaleno. El grupo N=N no solo es un característica estructural de los colorantes azoicos. que contienen un grupo azo enlazado aromáticamente por ambos lados como característica común son muy fáciles de preparar. verdes e incluso negros.

es posible obtener también tonos rojos. verdes etc.Aunque sin embargo el sistema de dobles enlaces es relativamente corto y la homogeneidad de la distribución de valencias es bastante incompleta como consecuencia de la aparición de una estructura de ion hibrido. . azules. Mediante la introducción de varios grupos azoicos enlazados entre sí preferentemente a través de núcleos de naftaleno. de modo que los colorantes azoicos de tipo tan sencillo solo presentan colores altos (amarillo a naranja).

se produce la mesomería entre las estructuras que poseen la misma energía: .Un argumento poderoso a favor de esta teoría de los colorantes azoicos lo constituye su naturaleza de indicadores. ya que el cambio de color que se produce por adición de ácidos conduce a una mayor profundidad del tono es decir que al mismo número de dobles enlaces el sistema cromogéneo debe corresponder una intensificación de la homogeneidad de la distribución de las valencias dentro del sistema Cuando se admite la hipótesis de que el protón del ácido durante la formación del catión se une con el átomo de nitrógeno del grupo azo más alejado del grupo auxocromo amino. por ejemplo el paminoazobenceno.

ya e este át e itr e a ifiesta el is ta t r cie t e carácter e a i . c tra e est s efect s e tie e a elevar la asici a act a la is a es ería r v ca a is i ci e la asici a el itr e el r a i a e es e si c ás f erte e te ásic . La s er sici e est s tres efect s e e c si erarse la c sa e e el r t ra te la acci e l s áci s se a c al r a i . si al itr e el r az .La esta ilizaci el cati ca sa a r la cesi e la e er ía e res a cia act a si a e el se ti e a e t e la asici a el c rres ie te át e itr e el r az . c tra s tr i rta te efect eleva r e tal asici a e el ec e e este át e itr e ya e la c i aci e tra a ca sa e la es ería e la estr ct ra I II tie e ciert rce taje e carácter e i a i a. .

Un ejemplo lo podemos encontrar en el ión diazonio que es un cromóforo fuerte generado por una base y cuya fórmula es donde R representa cualquier grupo funcional y N+ es el auxocromo del ión diazonio. que intensifican la acción de un grupo de átomos no saturados que. Muchos de estos grupos o radicales. Por definición un auxocromo es un grupo funcional que no absorbe por si solo en la región del ultravioleta pero que tiene los efectos de desplazar picos de los cromóforos hacia longitudes de onda larga además de aumentar sus intensidades. son grupos o radicales positivos de átomos. Algunos ejemplos de auxocromos son: Ácidos: -COOH. -OH. -NH2. hacen que esta sea coloreada. -SO3H. estando presentes en una molécula de una sustancia química. -NR2. y que fijan eficazmente el colorante.Auxocromos y Cromóforos Auxocromos En química. Básicos: -NHR. son ácidos y bases que originan colorantes ácidos y básicos. . Es decir son grupos cargados positivamente que intensifican una sustancia o cromóforo en la síntesis de colorantes.

n las moléculas biológicas tiles para capturar o detectar energía lumínica. . e tra anera un cr f r es una regi n molecular donde la diferencia de energía entre dos or itales at micos cae dentro del rango del es ectro visi le. La luz visi le ue incide en el cromóforo puede también ser absorbida excitando un electrón a partir de su estado de reposo. la lécula tiene un c l r. Cua una lécula a s r e ciertas l ngitudes de nda de luz visi le y trans ite refleja tras.Cr cr f r s f r es la arte c j t e át s e a léc la res sa le e s c l r. a ié se e e efi ir c a s sta cia e tie e c s electr es ca aces e a s r er e er ía l z visi le. y e las l it es excitarse ara así e itir ivers s c l res. el cromóforo es la semimolécula ue causa un cambio en la conformación del conjunto al recibir luz. e esta excita a esta f a e tal asal. e e ie e a e la e er ía e iti a r el ca i e ivel e er étic e l s electr es.

Puesto que éstas se descomponen lentamente aún en las temperaturas de un baño de hielo. pues en realidad el N2 es un grupo saliente tan bueno que la sal de diazonio se sintetiza a 0 °C por lo que se utiliza hielo.Sales de Diazonio. y copulación en las que el nitrógeno queda retenido. Preparación y Síntesis Por ejemplo cuando una amina aromática primaria. en las que se pierde el N2 quedando en su lugar en el anillo otro átomo o grupo. se emplean sus soluciones de inmediato. una vez preparadas. disuelta o suspendida en un ácido mineral acuoso y frío se trata con nitrito de sodio se forma una sal de diazonio. . El gran número de reacciones que dan las sales de diazonio se pueden agrupar en dos clases: reemplazo.

anilinas etc. Debido a que el electrófilo es tan grande la sustitución ocurre de preferencia en la posición para. al ser tan inestables a temperatura ambiente solo sirven como electrófilos cuando las reacciones se llevan a cabo a bajas temperaturas. la que presenta menos impedimento estérico. .Las sales de diazonio también pueden servir de electrófilos en reacciones de sustitución electrofílica aromática. pueden expresar reacciones de sustitución electrofílica aromática con electrófilos de la sal de diazonio.). pues solo los anillos de benceno muy activados (fenoles.

en la que el ion diazonio es el reactivo atacante. . llamados azo-compuestos. -NR2. En general. normalmente estos son OH. -NHR o NH2.lo acabamos de decir usualmente la substitución se efectúa en posición para con respecto al grupo activante. En esta reacción se retiene el grupo diazonio en el producto. La copulación con fenoles se realiza en medio moderadamente alcalino.Reacción de Copulación En ciertas condiciones pueden reaccionar las sales de diazonio con ciertos compuestos aromáticos para dar productos de fórmula general Ar-N=N-Ar. La copulación es una sustitución electrofílica aromática. Como . el anillo aromático (Ar´H) que sufre el ataque del ion diazonio debe contener un grupo con gran tendencia a liberar e-.

Si por condiciones poco favorables la copulación procede lentamente la formación de fenoles bien puede llegar a ser la reacción principal. esta contaminación puede llegar a inutilizar al colorante . Además el fenol que se forma con la sal de diazonio puede a su vez sufrir la copulación. aun una cantidad relativamente pequeña de este producto indeseado podría contaminar al producto que se quiere obtener que en este caso es un colorante. Por lo que las condiciones deben ser las favorables en el grado correcto de alcalinidad. cuyo color debe ser tan puro como sea posible. .

La conjugación incrementa notablemente la intensidad de absorción de las bandas * (efecto hipercrómico). . debido al crecimiento del momento dipolo de la transición al aumentar las dimensiones del cromóforo.Efecto Batocrómico y de la Conjugación El efecto Batocrómico es un fenómeno cuando la longitud de onda de absorción de una sustancia se desplaza hacia longitudes de onda más grandes o de menor energía por efecto del pH de la solución en que se encuentran. por lo que se da el color.

Reacciones de Diazoación y Copulación .

Mecanismo de Reacción .

550 °F Solubilidad en agua >20 g/l Anilina Densidad: 10217g/cm3 Masa molar: 93.049 g/cm3 Masa molar : 60.Parte Experimental Propiedades Físicas y Químicas de los Reactivos Ac. sulfanílico Punto de Fusión 288 °C.13 g/mol Punto de Fusión: 266.6g/100ml a 20 °C en agua Densidad: 1049 kg/m3.05 °C) Ac.28 k Solubilidad en Agua: 3. 561 K.05 g/mol Punto de fusión: 290 K (16. 1. Acético .2 K (118.85 °C) Punto de ebullición: 391.45 K Punto de ebullición: 457.

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