06.
SISTEMATERMODINÁMICO
SISTEMA TERMODINÁMICO
Es aquella región del espacio que se va a seleccionar para analizar los fenómenos que
ocurren en él. Un sistema termodinámico puede ser:
A. Sistema Cerrado: Cuando no existe transferencia de masa entre el sistema y sus
alrededores o ambiente.
Límite o frontera del sistema
Sistema cerrado
m = cte
El sistema cerrado a su vez puede ser:
A.1. Sistema aislado: es un sistema cerrado incapaz de interactuar enérgicamente con
el medio que lo rodea, es decir, no intercambia calor, masa, ni trabajo con el medio
circundante.
A.2. Sistema adiabático: es un sistema cerrado que se caracteriza por ser
impermeable al calor fundamentalmente, es decir, no admite ni emite calor a
través de su límite o frontera.
Sistema ∆Q = 0
Adiabático
B. Sistema Abierto: Es aquel que intercambia masa con el medio que le rodea a través
de su límite o frontera.
m4
m3
SISTEMA
Límite o frontera del sistema
ABIERTO
m2
m1
PROPIEDADES TERMODINÁMICO
Es la característica de un sistema y puede observarse directa o indirectamente.
Ejemplo: la temperatura, la presión, el peso, etc.
Las propiedades termodinámicas se clasifican en:
Extensiva.- es aquella que depende de la masa del sistema. Ejm: El peso, la energía
cinética, la energía potencial, masa, volumen, entalpía, entropía, etc.
Intensiva.- cuando son independientes de la masa del sistema. Ejm: La densidad, la
temperatura, presión, etc.
𝑉
Específicas.- cuando resultan de dividir las extensivas entre la masa. Ejm: v = =
𝑚
𝐸𝑘
volumen específico, ek = 𝑚 = energía cinética específica.
Las propiedades intensivas nos permiten definir el Estado termodinámico de un sistema
y recibe el nombre de parámetros termodinámicos, siendo los más usuales: la
temperatura, la presión, el volumen específico (o la densidad) de la sustancia de
trabajo.
Cuando la sustancia de trabajo es un gas ideal, su estado queda definido por:
𝑓(𝑃,𝑇,𝑉) = 0
Conceptos de energía, calor y trabajo
Energía: se define como la capacidad de realizar trabajo o transferir calor. Su unidad
en el S.I. es el Joule (J).
Calor: Es una forma de energía que fluye entre dos especímenes de materia debido a
la diferencia de temperatura.
Trabajo: Es la aplicación de una fuerza a través de una distancia; para cambios físicos
o reacciones químicas a presión externa constante, el trabajo que se hace sobre el
sistema es P∆V.
Proceso isobárico: Es aquel proceso termodinámico en el cual el gas ideal evoluciona
del estado (1) hasta el estado (2) a presión constante.
Ley de Charles: En todo proceso isobárico, se cumple:
𝑉1 𝑇1 P(Pa)
=
𝑉2 𝑇2
P (1) (2)
T2
T1
W
0 V1 V2 V(m3)
A. Trabajo isobárico (WP): Depende del cambio de volumen que experimenta el gas
ideal.
𝑊𝑃 = 𝑃(𝑉2 − 𝑉1 )
B. Calor (QP): Depende del calor específico a presión constante (CP); o de la capacidad
calorífica molar (𝐶𝑃 ) del gas ideal:
𝑄𝑃 = 𝑚. 𝐶𝑃 (𝑇2 − 𝑇1) 𝑚: 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑔𝑎𝑠 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙
𝑄𝑃 = 𝑛. 𝐶𝑃 (𝑇2 − 𝑇1 ) 𝑛: 𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒𝑙 𝑔𝑎𝑠 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙
C. Variación de Energía interna (∆ ∪): No depende del proceso, sino de la
temperatura; siempre se usa el calor específico a volumen constante CV o capacidad
calorífica molar a volumen constante (𝐶𝑉 ).
∆ ∪ = 𝑚. 𝐶𝑉 . ∆𝑇
∆ ∪ = 𝑛. 𝐶𝑉 . ∆𝑇
Ejemplo 01
Si el trabajo realizado por un gas ideal cuando se calienta isobáricamente (P = 2 x 10 5
Pa) desde los 127ºC hasta 327ºC es “W”; el recipiente es cerrado por un émbolo móvil
y su volumen inicial es 20 litros. Hallar “W”.
Proceso Isocora: Es aquel proceso termodinámico en el cual el gas ideal evoluciona
del estado (1) hasta el estado (2) a volumen constante.
Ley de Gay – Lussac: En todo proceso isocora se cumple:
P(Pa)
𝑃1 𝑇1
= (2)
𝑃2 𝑇2 P2
T2
(1)
P1 T1
V(m3)
0 V1 = V2
A. Trabajo isocora (Wi): Como no hay cambio de volumen, no hay área bajo la curva,
por lo tanto el trabajo es nulo.
𝑊𝑖 = 0
B. Calor (QV): Depende del calor específico a volumen constante (CV) o de la capacidad
calorífica a volumen constante (𝐶𝑉 ) a volumen constante.
𝑄𝑉 = 𝑚. 𝐶𝑉 (𝑇2 − 𝑇1 ) 𝑚: 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑔𝑎𝑠 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙
(
𝑄𝑉 = 𝑛. 𝐶𝑉 𝑇2 − 𝑇1 ) 𝑛: 𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒𝑙 𝑔𝑎𝑠 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙
C. Variación de la Energía Interna (∆ ∪): Es función directa de la temperatura,
depende de CV.
∆ ∪ = 𝑚. 𝐶𝑉 . ∆𝑇
∆ ∪ = 𝑛. 𝐶𝑉 . ∆𝑇
También se obtiene aplicando la primera ley de la termodinámica:
𝑄𝑉 = 𝑊𝑖 + ∆ ∪
𝑄𝑉 = 0 + ∆ ∪
∆ ∪ = 𝑄𝑉
Proceso Isotérmico: Es aquel proceso termodinámico en el cual el gas ideal
evoluciona del estado inicial (1) hasta el estado final (2) a temperatura constante.
Ley de Boyle – Mariotte: Es todo proceso isotérmico.
P(Pa)
𝑃1 𝑉2
= (1)
𝑃2 𝑉1 P2
(2)
P1
W
0 V1 V2 V(m3)
A. Trabajo Isotérmico (W): Se determina a través de la siguiente ecuación:
𝑉 𝑉 𝑉 𝑉
𝑊 = 𝑛. 𝑅𝑇 ln (𝑉2 ) ; 𝑊 = 2,3 𝑛. 𝑅 T log (𝑉2 ) ; 𝑊 = 𝑃1 𝑉1 ln (𝑉2 ) ; 𝑊 = 𝑃2 𝑉2 ln (𝑉2 )
1 1 1 1
n : número de moles del gas ideal.
𝐽
R : constante universal de los gases ideales: 𝑅 = 8,31 𝑚𝑜𝑙.𝐾
T : temperatura absoluta.
𝑉1 , 𝑉2 ∶ 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑦 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙.
1 𝑐𝑎𝑙 = 4,2 𝐽
1 atm = 105 Pa
B. Variación de la Energía Interna (∆U): Como la temperatura permanece constante,
no hay cambio de energía interna.
∆𝑈 = 0
C. Calor (Q): Aplicando la primera ley de la termodinámica.
𝑉2
𝑄 = 𝑊 + ∆𝑈 ; 𝑄 = 𝑊 ; 𝑄 = 𝑛. 𝑅. 𝑇 ln ( )
𝑉1
Proceso Adiabático: Es aquel proceso termodinámico en el cual el gas ideal
evoluciona desde el estado (1) hasta el estado (2) sin transferencia de calor.
P(Pa)
P1 (1)
Isoterma
(2)
P2
Adiabática
W
V(m3)
0 V1 V2
A. Trabajo Adiabático (W): Se determina:
𝑃2 𝑉2 − 𝑃1 𝑉1 𝑚. 𝑅(𝑇2 − 𝑇1)
𝑊= ó 𝑊=
1− 𝛾 1− 𝛾
B. Calor (Q): Como no hay transferencia de calor:
∆𝑄 = 0
C. Variación de energía interna: Depende de CV y 𝐶𝑉
∆ ∪ = 𝑚. 𝐶𝑉 . (𝑇2 − 𝑇1)
∆ ∪ = 𝑛. 𝐶𝑉 . (𝑇2 − 𝑇1)
En todo proceso adiabático se cumple:
𝑃1 𝑉1𝛾 = 𝑃2 𝑉2𝛾
Ejemplo 02
Se tiene “n” moles de un gas a la temperatura de 127 oC encerrados en un cilindro, si
el pistón se desplaza hasta lograr reducir su volumen 10 veces al inicial, conservando
la temperatura constante. Hallar “n” si el trabajo desarrollado sobre el gas es – 38 180
𝐽
J. (considere 𝑅 = 8,3 𝑚𝑜𝑙.𝐾)
Ejemplo 03
Con los datos de la figura, determinar el trabajo realizado por el gas ideal en el proceso
isotérmico (1) a (2). Considere ln 2 = 0,69
P(Pa)
𝑃1 𝑉2
= (1)
𝑃2 𝑉1 400
200 (2)
W
0 2 V2 V(m3)
Ejemplo 04
Calcular el trabajo realizado por una mol de un gas ideal que se mantiene a 27oC
durante una expansión de 3 litros a 12 litros. (Ln 2 = 0,7)
Ejemplo 05
Un recipiente contiene un gas ideal que ocupa un volumen igual a 5 x 10-3 m3, a una
presión de 100 kPa, ¿Qué cantidad de trabajo realiza el gas sobre el émbolo cuando
se expande isobáricamente desde 27 oC hasta 87 oC?
Ejemplo 06
¿Cuál es el incremento en la energía interna de un sistema si se le suministran 700
calorías de calor y se le aplica un trabajo de 900 Joule?
Ejemplo 07
A un sistema formado por un gas encerrado en un cilindro como émbolo, se le
suministran 600 calorías y realiza un trabajo de 430 Joule. ¿Cuál es la variación de la
energía interna del sistema expresado en Joule?
Ejemplo 08
Un sistema al recibir un trabajo de -240 J, sufre una variación en su energía interna
igual a 95 J. Determinar la cantidad de calor que se transfiere en el proceso y si el
sistema recibe o cede calor.
Ejemplo 09
¿Cuál es el incremento en la energía interna de un sistema si se le suministran 900
calorías de calor y se le aplica un trabajo de 550 joule?
Ejemplo 10
Un sistema realiza un trabajo de 2500 cal para incrementar su energía interna en 4000
cal. ¿cuánto calor en Joule se le suministraron?
Ejemplo 11
¿Cuál es el incremento en la energía interna de un sistema si se le suministran 800
calorías de calor y se le aplica un trabajo de 500 Joule?