Proyecto: Diseño de un reactor

unidimensional para la síntesis de

metanol
 2
Contenido
 ESTADO DEL ARTE EN LA SÍNTESIS DE METANOL
 CINÉTICA DE LA REACCIÓN
 RECOPILACIÓN DE DATOS
 MODELO UNIDIMENSIONAL DEL REACTOR DE LECHO FIJO
 OPERACIÓN ISOTÉRMICA.
 OPERACIÓN ADIABÁTICA.
 EFECTO DE LA TRANSFERENCIA DE CALOR CON EL MEDIO DE ENFRIAMIENTO.
 EFECTO DE LA CAÍDA DE PRESIÓN.
 EFECTO DE LA TRANSFERENCIA DE MASA Y ENERGÍA EXTERNA E INTERNA.
 CONCLUSIONES
 REFERENCIAS
 ANEXOS
 3
Reactor estudiado

Tabla 1. Composición molar de alimentación.Tabla 2. Composición de entrada de recicle

Componentes Fracción molar Componentes Fracción molar

CO 0.046 CO 0.0232
CO2 0.094 CO2 0.0491
H2 0.659 H2 0.6213
H20 0.0004 H20 0.0042
CH3OH 0.005 CH3OH 0.0042
N2 0.093 N2 -

CH4 0.1036 CH4 0.298

Tabla 3. Condiciones de operación del reactor.

Flujo de alimentación (mol/s*tubo) 0.64
Temperatura de alimentación (K) 503
Diámetro externo (in) 1.5
Temperatura del medio de enfriamiento (K) 516
 4
Especificaciones del reactor y del
catalizador
Densidad del catalizador (Kg/m3) 1770
Diámetro de partícula del catalizador (m) 5.47 E-3
Área superficial específica (m2/m3) 627
Número de tubos 2692
Longitud (m) 7
Diámetro exterior del tubo (m) 8.8 E-2 Cu/Zn/Al2O3
Espesor del tubo (m) 1.98 E-3
Conductividad térmica del tubo (W/mK) 19 El fenómeno de sinterizado puede ocurrir
a temperaturas mayores a 570 K.
 Diseño cinético 5
 
Síntesis de metanol
Reacción general

𝐶𝑂
  2 +3 𝐻 2 ↔ 𝐶 𝐻 3 𝑂𝐻 + 𝐻 2 𝑂 ∆ 𝐻 298 𝐾 =− 49.43 ¿

 𝐶𝑂 2+ 𝐻 2 ↔𝐶𝑂 + 𝐻 2 𝑂 ∆ 𝐻 298 𝐾 = 41.12 ¿

  𝐶 𝐶𝐻 𝐶𝐻

𝑟 𝐶𝐻 3 𝑂𝐻 , 𝐶𝑂2 =
𝑘 3 𝐾 𝐶𝑂 𝐶 𝐶𝑂 𝐶
2
[ 2
1.5
𝐻2 − 1.5
3

𝐶𝐻 𝐾 𝑃3
𝑂𝐻

2
2
𝑂

]
𝐾𝐻
(1+ 𝐾 𝐶𝑂 𝐶 𝐶𝑂 + 𝐾 𝐶𝑂 𝐶 𝐶𝑂 ) 𝐶2 2
[ ( ) ]
0.5
𝐻2 +
𝐾
2𝑂
0.5
𝐻2
𝐶𝐻 2 𝑂

Graaf, G. H. (2015). The synthesis of methanol in gas-solid and gas-slurry reactors. (Ph. D. Thesis). University of Gronigen, Netherlands.
Diseño cinético (Tabla estequiométrica) 6

Inicio
Inicio
Reación
Reación
Fin
Fin

Inicio
Inicio
Reacción
Reacción
Fin
Fin

Inicio
Inicio
Reación
Reación
Fin
Fin
Diseño cinético (Tabla estequiométrica) 7

  Las concentraciones iniciales se obtienen de manera general como:

Simplificaciones y suposiciones 8
 Difusión axial insignificante
 Difusión radial insignificante
 Velocidad radial constante
 Perfiles de temperatura y presión constantes dentro del pellet catalítico
 Reacciones secundarias insignificantes
 Eficiencia de las partículas catalíticas obtenidas mediante el modulo de Thiele.

 Desactivación del catalizador insignificante

 Reactor Isotérmico 9

 
Ecuación de diseño de un reactor PBR

 
Sustituyendo (-RA)

    Donde

Integrando numéricamente
 Reactor Isotérmico (Resultados) 10

1 4
Wcat 0.9
XA Z (m) 3.5
(Kg/tubo)
0.8
0.0 0.00 0.00 3
0.1 1.54 15.15 0.7
0.2 3.31 32.54 2.5

C (mol/m3)
0.6
0.3 5.35 52.49 2
0.5
XA

0.4 7.68 75.44

0.5 10.40 102.05 0.4 1.5
0.6 13.59 133.39 1
0.3
0.7 17.46 171.40
0.8 22.45 220.40 0.2 0.5
0.9 29.95 294.00 0.1 0
0.99 50.47 495.53 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Z (m)
Z (m)
CO2 CO CH3OH CH2O

Gráfica 1. Perfil de conversión. Gráfica 2. Perfil de concentraciones

 Operación Adiabática 11

Balance de energía de un reactor PBR adiabático  

Donde   𝛥 𝐻 𝑅 𝐹 𝐴0
𝜆=− =151.93 𝐾
𝐹𝑇 𝐶𝑝
´

Tomando en cuenta que se tienen un exceso de H2,

se puede considerar el Cp de la mezcla como el del hidrógeno.

Se sustituye la T en las constantes cinéticas, quedando en función de la conversión

 Operación Adiabática (Resultados) 12

0.7 600

(-RA) 590
0.6 0.4
XA Z (m) T (K) (mol/m3s) 580
0.5
570
0 0.00 503.0 0.3215 0.35

s)
0.4 560

(-RA)T(mol/m3
0.1 1.40 518.2 0.3810

(K)
550
XA
0.3
0.2 2.43 533.4 0.4168 0.3
540
0.3 3.42 548.6 0.4152 0.2
530
0.4 4.57 563.8 0.3807 0.1
0.25
520
0.5 6.01 579.0 0.3247
0 510
0.6 7.92 594.2 0.2585 0 1 2 3 4 5 6 7 8
-0.1 0.2
500
00 11 22 33 44 55 66 77 88
Z (m)
Z (m)
Z (m)

Gráfica 3. Perfil de conversión. Gráfica

Gráfica3. Perfil de de
5. Perfil rapidez de reacción
temperaturas
A lo largo
a lo deldel
largo reactor adiabático
reactor adiabático
Efecto de la transferencia de calor con un 13

medio de enfriamiento

  𝛱 2
𝑈 ( 𝑇 𝑠 − 𝑇 ) 𝛱 𝐷+ ( − 𝑅 𝐴 ) [ − 𝛥 𝐻 𝑅𝐴 ] 𝐷
Balance de energía de un PBR con 𝑑𝑇 4
=
Intercambiador de calor 𝑑𝑍 𝐹 𝑇 ( 𝐶𝑝 𝐻 2
)

Donde U es el coeficiente de transferencia global

  C CH CH

[ ( )
]
1.5 𝑂𝐻 O
Acoplando la ecuación de K 3 K co C co ∗ C −
3 2

2 H2 1.5
𝑑 𝑋𝐴 𝛱 𝐷𝐼 Ch 2 ∗ kp 3
2 2

diseño y resolviendo el =
𝑑𝑍 4 𝐹𝐴 0 ( 1+ K co C co + K co C co ) ( C 0.5
H + K AH ∗C H O )
sistema de ecuaciones diferenciales 2 2 2 2
 Efecto de la transferencia de calor con un 14

medio de enfriamiento (Resultados)

1 520
0.6
0.9 518

0.8 0.55 516

0.7 514
0.6 0.5
512

(-RA) (mol/m3 s)
T (K)
0.5 510
XA

0.45
0.4 508
0.3 0.4 506
0.2 504
0.1 0.35
502
0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 500
0.3 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7
Z (m) 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5
Z (m)
Z (m)

Gráfica 6. Perfil de conversión. Gráfica8.7.Perfil

Gráfica Perfildedetemperatura
la rapidez de
conreacción
medio
deenenfriamiento.
el reactor con medio de enfriamiento .
Efecto de la caída de presión 15

 𝑑𝑃 𝐺 1− 𝜑 150 ( 1− 𝜑 )
Correlación de Ergun 𝑑𝑍
=−
( )[
𝜌 𝑔𝑐 𝐷 𝑝 𝜑 3 𝐷𝑝
+1.75 𝐺
]
  𝜌 𝑄 0 𝜌 𝐹𝑇 𝑃 𝑀 𝑎 𝐹 𝑇 𝑃 𝑀 𝑎 𝐾𝑔
Donde 𝐺= 𝜌 𝑢= = = [¿ ]
2
𝐴𝑡 𝛱 2 𝛱 2 𝑚 𝑠
𝜌
4( 𝐷 ) (
4
𝐷 )
  El único parámetro que varía con respecto a la presión es la densidad del gas

 
 
 
Consideraciones en estado estacionario Donde
 
 Efecto de la caída de presión 16

Sustituyendo en la correlación de Ergun y simplicando las constantes

En términos de la conversión

   

Esta ecuación se integra a un

sistema de ecuaciones
    diferenciales, junto con la
Resultando ecuación de diseño y el balance
de energía con iintercambiador
de calor
 Efecto de la caída de presión (Resultados) 17

1 1.01
520.0
79.0
0.9 518.0
77.0 1.01
0.8 516.0
0.7 75.0 514.0
1.00
0.6 512.0
73.0
P (Bar)

TP/Po
0.5 1.00

(K)
XA

510.0
0.4 71.0
508.0
1.00
0.3 69.0 506.0
0.2 504.0
1.00
67.0
0.1 502.0
0 65.0 1.00
500.0
0 0.5 0 1 0.51.5 1 2 1.5 2.52 32.5 3.53 43.5 4.5
4 4.5 5 5.5
5 5.5 6 6 6.5
6.5 7 7 00 0.5
0.5 11 1.5
1.5 22 2.5
2.5 33 3.5
3.5 44 4.5
4.5 5 5 5.55.5 6 6 6.56.5 7 7

Z (m) Z (m) ZZ(m)

(m)

Gráfica
Gráfica 9.12. Perfil
Perfil de conversión
de presiones a lo largo Gráfica
Gráfica 11.13. Perfil
Caída dede temperaturas
presión en función de la
de la longitud del reactor longitud del reactor
EFECTO DE TRANSFERENCIA DE 18

MASA Y ENERGÍA EXTERNA E

INTERNA.

Figura 2. Comparación de los modelos heterogéneo Figura 3. Rango de validez del modelo pseudo-
y pseudo-homogéneo. homogéneo
 EFECTO DE TRANSFERENCIA DE 19

MASA Y ENERGÍA EXTERNA E

INTERNA.   𝑟 𝑘 (𝐾 +1)
𝜙 =Módulo de Thiele 𝐶 𝐻 3 𝑂𝐻
3
𝑝

√ 𝐶3 3
𝐷𝑒 𝐾 3

  1 (3 𝜙𝐶 𝐻 𝑂𝐻 coth ( 3 𝜙𝐶 𝐻 𝑂𝐻 ) − 1)
𝜂𝐶 𝐻
3 3

Factor de efectividad 𝑂𝐻 =
3
𝜙𝐶 𝐻 3 𝑂𝐻 3 𝜙𝐶 𝐻 3 𝑂𝐻

 
Donde

Parisi, D. R., & Laborde, M. (2001). Modeling steady-state heterogeneous gas–solid reactors using feedforward neural networks. Computers&Chemical
Engineering, 1241-1250.
 EFECTO DE TRANSFERENCIA DE 20

MASA Y ENERGÍA EXTERNA E

INTERNA. (RESULTADOS) 1
0.9 1

520.0 0.8 0.99 0.6

518.0 0.7
0.98 0.55
516.0
0.6
514.0

(-RA) (mol/m3 s)
0.97 0.5
0.5
XA

512.0
0.96
T (K)

510.0 0.4 0.45

508.0 0.3 0.95 0.4
506.0
0.2 0.94
504.0 0.35
502.0 0.1
0.93 0.3
500.0 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7
0 0.5 1 1.5 2 00 2.5 0.5
3 3.51 4 1.54.5 25 5.52.5 6 3 6.5 3.57 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7
0.92
Z (m) 0.25 0.26 0.27 0.28 0.29 0.3 0.31 Z (m)
Z (m)
𝜱
SIN LTM CON LTM SIN LTM CON LTM
Gráfica
CON12.
LTMEfectividad
SIN LTMen
función del
Gráfica 13. Perfil de temperaturas
Gráficamódulo de Thiele
15. Perfil de conversión Gráfica 14. Perfil de rapidez
Conclusiones 21

 Existen limitaciones en los modos de operación isotérmico y adiabático en cuanto a los

requerimientos de temperatura y longitud del reactor.

 Considerando un medio de enfriamiento junto con la caída de presión, se logra un diseño cada
vez más apegado a las condiciones reales de operación.

 Empleando un modelo pseudo-homogéneo para el análisis de las posibles limitaciones de

transferencia de masa y energía tanto externa como interna bajo estas condiciones de operación y
la reacción que se lleva a cabo resultan apropiadas (No siempre es posible aplicar este ajuste).
Referencias 22

 Graaf, G. H. (2015). The synthesis of methanol in gas-solid and gas-slurry reactors. (Ph. D. Thesis). University of
Gronigen, Netherlands.

 Lange, J. (2001). Methanol synthesis: a short review of technology improvements. Catalysis Today, 3-8.

 Manenti, F., Cieri, S., & Restelli, M. (2011). Considerations on the steady-state modeling of methanol synthesis
fixed-bed reactor. Chemical Engineering Science, 152-162.

 Olah, G. A. (2005). ). Beyond oil and gas: the methanol economy. Angewandte Chemie International Edition,
2636-2639.

 Parisi, D. R., & Laborde, M. (2001). Modeling steady-state heterogeneous gas–solid reactors using feedforward
neural networks. Computers&Chemical Engineering, 1241-1250.

 Rezaie N. , Jahanmiri , A., Moghtaderi, B., & Rahimpour , M. R. (2005). A comparison of homogeneous and
heterogeneous dynamic models for industrial methanol reactors in the presence of catalyst deactivation.
Chemical Engineering and Processing: Process Intensification, 911-921.