UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO

POSGRADO DE INGENIERIA
FACULTAD DE QUÍMICA

Ingeniería de reactores

proyecto final

Diseños de reactores unidimensionales para la síntesis de metanol a

partir de gas de síntesis

Presentado por:
Alejandro López Guadarrama
Carlos
Eduardo Martín Rico Sotomayor
Moisés Romero Ureña
Introducción:

En la actualidad, el metanol es utilizado principalmente como disolvente y como precursor de

formaldehido. ácido acético y metil terc-butil eter, así como una gran variedad de metilaminas,
haluros de metilo y éteres metílicos simples, lo cual le concede una gran importancia en el
mercado y la optimización de su proceso de síntesis es muy valorada.

Se produce principalmente a partir de gas de síntesis (gas rico en 𝐻2 𝑦 𝐶𝑂). el cual puede
elaborarse partir del gas natural. Para esto, es necesario eliminar previamente compuestos de
azufre con el fin de evitar el envenenamiento de los catalizadores, para posteriormente aplicar
un reformado por vapor operado a 1110-1150 K y 20-30 bar, con el objetivo convertir el
metano presente en 𝐻2 , 𝐶𝑂2 y CO, y finalmente es enfriado y presurizado antes de ser
utilizado en la síntesis de metanol [1].

Para llevar a cabo la síntesis del metanol, el proceso Lurgi es el mas utilizado, dado que
proporciona bajos costes de producción y la posibilidad de obtener grandes producciones [2].

Esquema 1. Diagrama general del proceso Lurgi para la síntesis de metanol [1].

Este proceso será tomado como referencia en los diseños de reactores unidimensionales para
este proceso.

Reacciones químicas

Dentro del reactor pueden ocurrir las siguientes reacciones:

• la reaccion principal:
𝐽
1) 𝐶𝑂 + 2 𝐻2 ⇌ 𝐶𝐻3 𝑂𝐻 ∆𝐻298 𝐾 = −90550 𝑚𝑜𝑙

• las reacciones secundarias:

𝐽
2) 𝐶𝑂2 + 3𝐻2 ⇌ 𝐶𝐻3 𝑂𝐻 + 𝐻2 𝑂 ∆𝐻298 𝐾 = −49430 𝑚𝑜𝑙
𝐽
3) 𝐶𝑂2 + 𝐻2 ⇌ 𝐶𝑂 + 𝐻2 𝑂 ∆𝐻298 𝐾 = +41120 𝑚𝑜𝑙

El catalizador empleado son pellets esféricos de 5.47 ∗ 10−3 𝑚 con un área superficial
2
especifica de 627 𝑚 ⁄ 3, constituidos de una base de 𝐴𝑙2 𝑂3 porosa, que soporta 𝐶𝑢𝑂 y 𝑍𝑛𝑂,
𝑚
el cual no debe someterse a temperaturas superiores a 570 K, pues comienzan a sinterizarse,
reduciendo la eficiencia del proceso.
Datos de operación del reactor:

Flujo de alimentación:
𝑚𝑜𝑙
𝐹𝑇0 = 0.64
𝑠
Temperatura de alimentación:
𝑇0 = 503 𝐾
Presión de operación:
𝑃 = 75 𝑎𝑡𝑚

Temperatura límite:
𝑇𝑙𝑖𝑚 = 573 𝐾
Temperatura del medio de enfriamiento:
𝑇𝑠 = 523 𝐾
𝐾𝑔
Densidad del catalizador:1770 𝑚3
Diámetro de partícula del catalizador: 5.47 ∗ 10−3 𝑚
𝑚2
Área superficial especifica: 627 𝑚3
longitud de tubo: 7 m
diámetro exterior del tubo: 0.088 m
Diámetro interno del tubo: 0.084 m
Espesor del tubo: 0.00198 m
𝑊
Conductividad térmica del tubo: 19 𝑚𝐾

Tabla estequiométrica:
𝑘2
𝐶𝑂 + 2𝐻2 𝐶𝐻3 𝑂𝐻
→
Inicio 𝐶𝐶𝑂 0 𝐶𝐻2 𝐶𝐶𝐻3𝑂𝐻
0 0
Reaccion −𝐶𝐶𝑂 0 𝜒𝐶𝑂 −2𝐶𝐶𝑂 0 𝜒𝐶𝑂 𝐶𝐶𝑂 0 𝜒𝐶𝑂
 Final 𝐶𝐶𝑂 0 (1 − 𝜒𝐶𝑂 ) 𝐶𝐻2 − 2𝐶𝐶𝑂 0 𝜒𝐶𝑂
0
𝐶𝐶𝐻3𝑂𝐻 + 𝐶𝐶𝑂 0 𝜒𝐶𝑂
0

sabemos que:

𝑦𝐻20 0.659
= = 14.326 → 𝐶𝐻2 = 14.326 𝐶𝐶𝑂 0
𝑦𝐶𝑂0 0.046 0

𝑦𝐶𝐻 0.005
3 𝑂𝐻0
= = 0.108 → 𝐶𝐶𝐻3 𝑂𝐻 = 0.108 𝐶𝐶𝑂 0
𝑦𝐶𝑂
0
0.046 0

𝑦𝐶𝑂 0.094
20
= = 2.043 → 𝐶𝐶𝑂2 = 2.043 𝐶𝐶𝑂 0
𝑦𝐶𝑂
0
0.046 0

𝑦𝐻 0.0004
2 𝑂0
= = 0.008 → 𝐶𝐻2 𝑂 = 0.008 𝐶𝐶𝑂 0
𝑦𝐶𝑂
0
0.046 0

𝑦𝑁20 0.093
= = 2.0217 → 𝐶𝑁2 = 2.0217 𝐶𝐶𝑂 0
𝑦𝐶𝑂0 0.046 0

𝑦𝐶𝐻 0.1036
40
= = 2.2521 → 𝐶𝐶𝐻4 = 2.2521 𝐶𝐶𝑂 0
𝑦𝐶𝑂
0
0.046 0

por lo tanto:

𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻2 − 2𝐶𝐶𝑂 0 𝜒𝐶𝑂 = 14.326 𝐶𝐶𝑂 0 − 2𝐶𝐶𝑂 0 𝜒𝐶𝑂

0

𝐶𝐻2 = 𝐶𝐶𝑂 0 (14.326 − 2𝜒𝐶𝑂 )

𝑃 75 𝑎𝑡𝑚
𝐶𝐻2 = 𝑦𝐶𝑂0 (14.326 − 2𝜒𝐶𝑂 ) = (0.046) (14.326 − 2𝜒𝐶𝑂 )
𝑅𝑇 𝑙 ∗ 𝑎𝑡𝑚 𝑚3
(0.082 )( )𝑇
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑘 1000 𝑙

𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 14.326 − 2 𝜒𝐶𝑂

𝐶𝐻2 = 42073.1707 ( )
𝑚3 𝑇

𝐶𝐶𝑂 = 𝐶𝐶𝑂 0 (1 − 𝜒𝐶𝑂 )

𝑃 75 𝑎𝑡𝑚
𝐶𝐶𝑂 = 𝑦𝐶𝑂0 (1 − 𝜒𝐶𝑂 ) = (0.046) (1 − 𝜒𝐶𝑂 )
𝑅𝑇 𝑙 ∗ 𝑎𝑡𝑚 𝑚3
(0.082 )( )𝑇
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑘 1000 𝑙

𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 1 − 𝜒𝐶𝑂
𝐶𝐶𝑂 = 42073.1707 ( )
𝑚3 𝑇

𝐶𝐶𝐻3𝑂𝐻 = 𝐶𝐶𝐻3 𝑂𝐻 + 𝐶𝐶𝑂 0 𝜒𝐶𝑂 = 0.108 𝐶𝐶𝑂 0 + 𝐶𝐶𝑂 0 𝜒𝐶𝑂

0
 𝑃
𝐶𝐶𝐻3𝑂𝐻 = 𝐶𝐶𝑂 0 (0.108 + 𝜒𝐶𝑂 ) = 𝑦𝐶𝑂0 (0.108 + 𝜒𝐶𝑂 )
𝑅𝑇
75 𝑎𝑡𝑚
𝐶𝐶𝐻3𝑂𝐻 = (0.046) (0.108 + 𝜒𝐶𝑂 )
𝑙 ∗ 𝑎𝑡𝑚 𝑚3
(0.082 )( )𝑇
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑘 1000 𝑙

𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 0.108 + 𝜒𝐶𝑂

𝐶𝐶𝐻3𝑂𝐻 = 42073.1707 ( )
𝑚3 𝑇

𝑃
𝐶𝐶𝑂2 = 𝐶𝐶𝑂2 = 2.043 𝐶𝐶𝑂 0 = 2.043 𝑦𝐶𝑂0
0 𝑅𝑇
75 𝑎𝑡𝑚 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 2.043
𝐶𝐶𝑂2 = 2.043(0.046) 3 = 42073.1707 ( )
𝑙 ∗ 𝑎𝑡𝑚 𝑚 𝑚3 𝑇
(0.082 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑘) (1000 𝑙) 𝑇

𝑃
𝐶𝐻2 𝑂 = 𝐶𝐻2 𝑂 = 0.008 𝐶𝐶𝑂 0 = 0.008 𝑦𝐶𝑂0
0 𝑅𝑇
75 𝑎𝑡𝑚 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 0.008
𝐶𝐻2 𝑂 = 0.008(0.046) 3 = 42073.1707 ( )
𝑙 ∗ 𝑎𝑡𝑚 𝑚 𝑚3 𝑇
(0.082 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑘) (1000 𝑙) 𝑇

𝑃
𝐶𝑁2 = 𝐶𝑁2 = 2.0217 𝐶𝐶𝑂 0 = 2.0217𝑦𝐶𝑂0
0 𝑅𝑇
75 𝑎𝑡𝑚 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 2.0217
𝐶𝑁2 = 2.0217(0.046) = 42073.1707 ( )
𝑙 ∗ 𝑎𝑡𝑚 𝑚3 𝑚3 𝑇
(0.082 )( )𝑇
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑘 1000 𝑙

𝑃
𝐶𝐶𝐻4 = 𝐶𝐶𝐻4 = 2.2521 𝐶𝐶𝑂 0 = 2.2521𝑦𝐶𝑂0
0 𝑅𝑇
75 𝑎𝑡𝑚 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 2.2521
𝐶𝐶𝐻4 = 2.2521(0.046) = 42073.1707 ( )
𝑙 ∗ 𝑎𝑡𝑚 𝑚3 𝑚3 𝑇
(0.082 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑘) (1000 𝑙) 𝑇

Datos cinéticos:

la rapidez de la reaccion principal esta descrita por la siguiente ecuación LHHW:

𝐶𝐶𝐻3 𝑂𝐻
𝑘2 𝐾𝐶𝑂 (𝐶𝐶𝑂 𝐶𝐻2 1.5 − )
𝐶𝐻2 0.5 𝐾𝑃1
𝑅𝐶𝐻3 𝑂𝐻,𝐶𝑂 =
𝐾𝐻2 𝑂
(1 + 𝐾𝐶𝑂 𝐶𝐶𝑂 + 𝐾𝐶𝑂2 𝐶𝐶𝑂2 ) (𝐶𝐻2 0.5 + ( ) 𝐶𝐻2 𝑂 )
𝐾𝐻2 0.5

donde:
−109900
)(
𝑘2 = 2.69 ∗ 107 𝑒 𝑅𝑇
58100
( )
𝐾𝐶𝑂 = 7.99 ∗ 10−7 𝑒 𝑅𝑇
67400
( )
𝐾𝐶𝑂2 = 1.02 ∗ 10−7 𝑒 𝑅𝑇
 𝐾𝐻2 𝑂 (
104500
)
= 4.13 ∗ 10−11 𝑒 𝑅𝑇
𝐾𝐻2 0.5

𝐾𝑝1 = 1.67 ∗ 103

reactor isotérmico:

Consideramos la ecuación de diseño para un reactor PFR tubular:

𝑑𝑍 4 𝐹𝐶𝑂0
= 2
𝑑𝜒𝐶𝑂 𝜋𝐷𝐼 (−𝑅𝐶𝑂 )
tal que:
−𝑅𝐶𝑂 = 𝑅𝐶𝐻3 𝑂𝐻,𝐶𝑂
entonces:

𝑑𝑍 4 𝐹𝐶𝑂0
=
𝑑𝜒𝐶𝑂 𝜋𝐷𝐼 2 𝐶𝐶𝐻3 𝑂𝐻
𝑘2 𝐾𝐶𝑂 (𝐶𝐶𝑂 𝐶𝐻2 1.5 − )
𝐶𝐻2 0.5 𝐾𝑃1
𝐾𝐻 𝑂
(1 + 𝐾𝐶𝑂 𝐶𝐶𝑂 + 𝐾𝐶𝑂2 𝐶𝐶𝑂2 ) (𝐶𝐻2 0.5 + ( 20.5 ) 𝐶𝐻2 𝑂 )
𝐾𝐻2

resolvemos empleando el software Polymath:

 1
0.9
0.8
0.7
conversion

0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
Z (m)

reactor adiabático:

a) Consideramos el balance de energía para el caso adiabático para un solo tubo:

(−∆𝐻𝑟𝐶𝑂 )𝐹𝐶00
𝑇 = 𝑇0 + (𝜒𝐶𝑂 − 𝜒𝐶𝑂 0 )
𝐹𝑇0 𝑐̅𝑝 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎

calculamos 𝐹𝐶00 :

𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐹𝐶00 = (0.046) (0.64 ) = 0.0294
𝑠 𝑠
calculamos la capacidad calorífica del flujo:

• para CO:
𝐽 𝐽 𝑇 𝐽 𝑇 2 𝐽 𝑇 3 𝐽 𝑇 2
𝐶𝑝 𝐶𝑂 = (25.56759 + 6.096130 ( ) + 4.054656 ( ) − 2.671301 ( ) + 0.131021 ( ) )
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 2 1000 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 1000 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 4 1000 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 1000

el promedio se puede calcular como:

 𝑇2
∫𝑇 𝑐𝑃𝐶𝑂 𝑑𝑇
1
𝑐̅𝑝 𝐶𝑂 =
𝑇2 − 𝑇1
𝐽 𝑇 6.096130 𝐽 𝑇2 4.054656 𝐽 𝑇2 2 2.671301 𝐽 𝑇2 3 0.131021 𝐽 𝑇2 2
(25.56759 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 ∫𝑇 2 𝑑𝑇 + 1000 𝑇 𝑑𝑇 + 𝑇 𝑑𝑇 − 𝑇 𝑑𝑇 + 𝑇 𝑑𝑇)
𝑐̅𝑝 𝐶𝑂 = 1 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 2 ∫𝑇1 10002 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 ∫𝑇1 10003 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 4 ∫𝑇1 10002 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 ∫𝑇1
𝑇2 − 𝑇1

𝐽 6.096130 𝐽 𝑇2 2 − 𝑇1 2 4.054656 𝐽 𝑇 3−𝑇 3 2.671301 𝐽 𝑇 4−𝑇 4 0.131021 𝐽 𝑇 3−𝑇 3

(25.56759 (𝑇 )
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 2 − 𝑇1 + 1000 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 2 ( )+ ( 2 3 1 )− ( 2 4 1 )+ ( 2 3 1 ))
2 10002 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 10003 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 4 10002 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3
𝑐̅𝑝 =
𝐶𝑂 𝑇2 − 𝑇1

2 2
𝐽 6.096130 𝐽 (573 𝐾) − (503) 4.054656 𝐽 (573 𝐾) − (503)3
3
2.671301 𝐽 (573 𝐾)4 − (503 𝐾)4 0.131021 𝐽 (573 𝐾)3 − (503 𝐾)3
𝑐̅𝑝 𝐶𝑂 = (25.56759 + ( )+ ( )− ( )+ ( ))
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 2 ∗ 1000 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 2 573 𝐾 − 503 𝐾 3 ∗ 10002 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 573 𝐾 − 503 𝐾 4 ∗ 10003 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 4 573 𝐾 − 503 𝐾 3 ∗ 10002 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 573 𝐾 − 503 𝐾

𝐽
𝑐̅𝑝 𝐶𝑂 = 36.5680
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
• para 𝐻2 :
𝐽 𝐽 𝑇 𝐽 𝑇 2 𝐽 𝑇 3 𝐽 𝑇 2
𝐶𝑝 𝐻 = (33.066178 − 11.363417 ( ) + 11.432816 ( ) − 2.772874 ( ) − 0.158558 ( ) )
2 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 2 1000 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 1000 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 4 1000 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 1000

el promedio se puede calcular como:

𝑇2
∫𝑇 𝑐𝑃𝐻2 𝑑𝑇
1
𝑐̅𝑝 𝐻2 =
𝑇2 − 𝑇1
𝐽 𝑇 11.363417 𝐽 𝑇2 11.432816 𝐽 𝑇2 2 2.772874 𝐽 𝑇2 3 0.158558 𝐽 𝑇2 2
(33.066178 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 ∫𝑇 2 𝑑𝑇 − 1000 𝑇 𝑑𝑇 + 𝑇 𝑑𝑇 − 𝑇 𝑑𝑇 − 𝑇 𝑑𝑇)
𝑐̅𝑝 𝐻2 = 1 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 2 ∫𝑇1 10002 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 ∫𝑇1 10003 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 4 ∫𝑇1 10002 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 ∫𝑇1
𝑇2 − 𝑇1

𝐽 11.363417 𝐽 𝑇 2 − 𝑇1 2 11.432816 𝐽 𝑇 3 − 𝑇1 3 2.772874 𝐽 𝑇 4 − 𝑇1 4 0.158558 𝐽 𝑇 3 − 𝑇1 3

(33.066178 (𝑇 − 𝑇1 ) − ( 2 )+ ( 2 )− ( 2 )− ( 2 ))
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 2 1000 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 2 2 10002 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 3 10003 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 4 4 10002 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 3
𝑐̅𝑝 𝐻2 =
𝑇2 − 𝑇1

2 2
𝐽 11.363417 𝐽 (573 𝐾) − (503 𝐾) 11.432816 𝐽 (573 𝐾)3 − (503 𝐾)3 2.772874 𝐽 (573 𝐾)4 − (503 𝐾)4 0.158558 𝐽 (573 𝐾)3 − (503 𝐾)3
𝑐̅𝑝 = (33.066178 − ( )+ ( )− ( )− ( ))
𝐻2 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 2(1000) 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 2 573 𝐾 − 503 𝐾 3(10002 ) 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 573 𝐾 − 503 𝐾 4(10003 ) 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 4 573 𝐾 − 503 𝐾 3(10002 ) 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 573 𝐾 − 503 𝐾

𝐽
𝑐̅𝑝 = 16.6759
𝐻2 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
• para 𝐶𝐻3 𝑂𝐻
𝐽 𝐽
67.19 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 − 59.70 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 𝐽
𝐶𝑝 𝐶𝐻 =( ) 𝑇 = (0.0749 )𝑇
3 𝑂𝐻 600𝐾 − 500𝐾 𝑔 ∗ 𝐾2

el promedio se puede calcular como:

𝑇2
∫𝑇 𝑐𝑃𝐶𝐻3𝑂𝐻 𝑑𝑇
1
𝑐̅𝑝 𝐶𝐻 =
3 𝑂𝐻 𝑇2 − 𝑇1
𝐽 𝑇2
0.0749 ∫ 𝑇 𝑑𝑇 0.0749 𝐽 𝑇2 2 − 𝑇1 2 0.0749 𝐽 (573 𝐾)2 − (503 𝐾)2
𝑔 ∗ 𝐾 2 𝑇1
𝑐̅𝑝 𝐶𝐻 = = 2
( )= 2
( )
3 𝑂𝐻 𝑇2 − 𝑇1 2 𝑔∗𝐾 𝑇2 − 𝑇1 2 𝑔∗𝐾 573 𝐾 − 503 𝐾

𝐽
𝑐̅𝑝 = 40.2962
𝐶𝐻3 𝑂𝐻 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾

• para 𝐶𝑂2

𝐽 𝐽 𝑇 𝐽 𝑇 2 𝐽 𝑇 3 𝐽 𝑇 2
𝐶𝑝 𝐶𝑂 = (24.99735 + 55.18696 2
( ) − 33.69137 3
( ) + 7.948387 4
( ) − 0.136638 3
( ) )
2 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 1000 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 1000 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 1000 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 1000

el promedio se puede calcular como:

 2𝑇
∫𝑇 𝑐𝑃𝐶𝑂2 𝑑𝑇
1
𝑐̅𝑝 𝐶𝑂 =
2 𝑇2 − 𝑇1
𝐽 𝑇 55.18696 𝐽 𝑇2 33.69137 𝐽 𝑇2 2 7.948387 𝐽 𝑇2 3 0.136638 𝐽 𝑇2 2
(24.99735 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 ∫𝑇 2 𝑑𝑇 + 1000 𝑇𝑑𝑇 − 𝑇 𝑑𝑇 + 𝑇 𝑑𝑇 − 𝑇 𝑑𝑇)
𝑐̅𝑝 𝐶𝑂 = 1 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 2 ∫𝑇1 10002 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 ∫𝑇1 10003 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 4 ∫𝑇1 10002 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 ∫𝑇1
2 𝑇2 − 𝑇1

𝐽 55.18696 𝐽 𝑇2 2 − 𝑇1 2 33.69137 𝐽 𝑇 3−𝑇 3 7.948387 𝐽 𝑇 4−𝑇 4 0.136638 𝐽 𝑇 3 −𝑇 3

(24.99735 (𝑇 )
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 2 − 𝑇1 + 1000 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 2 ( )− ( 2 3 1 )+ ( 2 4 1 )− ( 2 3 1 ))
2 10002 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 10003 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 4 10002 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3
𝑐̅𝑝 =
𝐶𝑂2 𝑇2 − 𝑇1

2 2
𝐽 55.18696 𝐽 (573 𝐾) − (503 𝐾) 33.69137 𝐽 (573 𝐾) − (503 𝐾)3
3
7.948387 𝐽 (573 𝐾)4 − (503 𝐾)4 0.136638 𝐽 (573 𝐾)3 − (503 𝐾)3
𝑐̅𝑝 𝐶𝑂 = (24.99735 + ( )− ( )+ ( )− ( ))
2 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 2 ∗ 1000 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 2 573 𝐾 − 503 𝐾 3 ∗ 10002 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 573 𝐾 − 503 𝐾 4 ∗ 10003 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 4 573 𝐾 − 503 𝐾 3 ∗ 10002 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 573 𝐾 − 503 𝐾

𝐽
𝑐̅𝑝 𝐶𝑂 = 47.4329
2 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
• para 𝐻2 𝑂
𝑚𝑜𝑙 𝐽 𝐽 𝑇 𝐽 𝑇 2 𝐽 𝑇 3 𝐽 𝑇 2
𝐶𝑝 𝐻 =( ) (30.09200 + 6.832514 ( ) + 6.793435 ( ) − 2.534480 ( ) + 0.082139 ( ) )
2𝑂 18𝑔 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 2 1000 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 1000 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 4 1000 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 1000

el promedio se puede calcular como:

2𝑇
∫𝑇 𝑐𝑃𝐻2𝑂 𝑑𝑇
1
𝑐̅𝑝 𝐻 =
2𝑂 𝑇2 − 𝑇1

𝐽 𝑇 6.832514 𝐽 𝑇2 6.793435 𝐽 𝑇2 2 2.534480 𝐽 𝑇2 3 0.082139 𝐽 𝑇2 2

(30.09200 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 ∫𝑇 2 𝑑𝑇 + 1000 𝑇 𝑑𝑇 + 𝑇 𝑑𝑇 − 𝑇 𝑑𝑇 + 𝑇 𝑑𝑇)
𝑐̅𝑝 𝐻 = 1 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 2 ∫𝑇1 10002 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 ∫𝑇1 10003 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 4 ∫𝑇1 10002 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 ∫𝑇1
2𝑂 𝑇2 − 𝑇1

𝐽 6.832514 𝐽 𝑇2 2 − 𝑇1 2 6.793435 𝐽 𝑇 3 −𝑇 3 2.534480 𝐽 𝑇 4−𝑇 4 0.082139 𝐽 𝑇 3 −𝑇 3

(30.09200 (𝑇 )
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 2 − 𝑇1 + 1000 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 2 ( )+ ( 2 3 1 )− ( 2 4 1 )+ ( 2 3 1 ))
2 10002 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 10003 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 4 10002 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3
𝑐̅𝑝 𝐻 =
2𝑂 𝑇2 − 𝑇1

2 2
𝐽 6.832514 𝐽 (573 𝐾) − (503 𝐾) 6.793435 𝐽 (573 𝐾) − (503 𝐾)3
3
2.534480 𝐽 (573 𝐾)4 − (503 𝐾)4 0.082139 𝐽 (573 𝐾)3 − (503 𝐾)3
𝑐̅𝑝 𝐻 = (30.09200 + ( )+ ( )− ( )+ ( ))
2𝑂 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 2 ∗ 1000 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 2 573 𝐾 − 503𝐾 3 ∗ 10002 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 573 𝐾 − 503𝐾 4 ∗ 10003 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 4 573 𝐾 − 503𝐾 3 ∗ 10002 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 573 𝐾 − 503𝐾

𝐽
𝑐̅𝑝 = 38.4752
𝐻2 𝑂 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
• para 𝑁2
𝐽 𝐽 𝑇 𝐽 𝑇 2 𝐽 𝑇 3 𝐽 𝑇 2
𝐶𝑝 𝑁 = (28.98641 + 1.853978 ( ) − 9.647459 ( ) + 16.63537 ( ) + 0.000117 ( ) )
2 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 2 1000 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 1000 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 4 1000 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 1000

el promedio se puede calcular como:

2𝑇
∫𝑇 𝑐𝑃𝑁2 𝑑𝑇
1
𝑐̅𝑝 𝑁 =
2 𝑇2 − 𝑇1
𝐽 𝑇 1.853978 𝐽 𝑇2 9.647459 𝐽 𝑇2 2 16.63537 𝐽 𝑇2 3 0.000117 𝐽 𝑇2 2
(28.98641 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 ∫𝑇 2 𝑑𝑇 + 1000 𝑇 𝑑𝑇 − 𝑇 𝑑𝑇 + 𝑇 𝑑𝑇 + 𝑇 𝑑𝑇 )
𝑐̅𝑝 𝑁 = 1 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 2 ∫𝑇1 10002 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 ∫𝑇1 10003 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 4 ∫𝑇1 10002 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 ∫𝑇1
2 𝑇2 − 𝑇1

𝐽 1.853978 𝐽 𝑇 2−𝑇 2 9.647459 𝐽 𝑇 3−𝑇 3 16.63537 𝐽 𝑇 4−𝑇 4 0.000117 𝐽 𝑇 3−𝑇 3

(28.98641 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 (𝑇2 − 𝑇1 ) + 1000 ( 2 2 1 ) − ( 2 3 1 ) + ( 2 4 1 ) + ( 2 3 1 ))
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 2 10002 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 10003 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 4 10002 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3
𝑐̅𝑝 𝑁 =
2 𝑇2 − 𝑇1

𝐽 1.853978 𝐽 (573 𝐾)2 − (503 𝐾)2 9.647459 𝐽 (573 𝐾)3 − (503 𝐾)3 16.63537 𝐽 (573 𝐾)4 − (503 𝐾)4 0.000117 𝐽 (573 𝐾)3 − (503 𝐾)3
𝑐̅𝑝 𝑁 = (28.98641 + ( )− ( )+ ( )+ ( ))
2 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 2 ∗ 1000 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 2 573 𝐾 − 503 𝐾 3 ∗ 10002 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 573 𝐾 − 503 𝐾 4 ∗ 10003 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 4 573 𝐾 − 503 𝐾 3 ∗ 10002 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 573 𝐾 − 503 𝐾

𝐽
𝑐̅𝑝 𝑁 = 32.5890
2 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
• para 𝐶𝐻4
𝐽 𝐽 𝑇 𝐽 𝑇 2 𝐽 𝑇 3 𝐽 𝑇 2
𝐶𝑝 𝐶𝐻 = (−0.703029 + 108.4773 ( ) − 42.52157 ( ) + 5.862788 ( ) + 0.678565 ( ) )
4 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 2 1000 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 1000 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 4 1000 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 1000

el promedio se puede calcular como:

 2𝑇
∫𝑇 𝑐𝑃𝐶𝐻4 𝑑𝑇
1
𝑐̅𝑝 𝐶𝐻 =
4 𝑇2 − 𝑇1
𝐽 𝑇2 108.4773 𝐽 𝑇2 42.52157 𝐽 𝑇 5.862788 𝐽 𝑇 0.678565 𝐽 𝑇
(−0.703029
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 ∫𝑇1
𝑑𝑇 +
1000 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 2 ∫𝑇1
𝑇 𝑑𝑇 − ∫ 2 𝑇 2 𝑑𝑇 + ∫ 2 𝑇 3 𝑑𝑇 + ∫ 2 𝑇 2 𝑑𝑇 )
𝑐̅𝑝 𝐶𝐻 = 10002 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 𝑇1 10003 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 4 𝑇1 10002 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 𝑇1
4 𝑇2 − 𝑇1

𝐽 108.4773 𝐽 𝑇 2−𝑇 2 42.52157 𝐽 𝑇 3−𝑇 3 5.862788 𝐽 𝑇 4−𝑇 4 0.678565 𝐽 𝑇 3−𝑇 3

(−0.703029 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 (𝑇2 − 𝑇1 ) + 1000 ( 2 2 1 ) − ( 2 3 1 ) + ( 2 4 1 ) + ( 2 3 1 ))
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 2 10002 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 10003 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 4 10002 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3
𝑐̅𝑝 𝐶𝐻 =
4 𝑇2 − 𝑇1

𝐽 108.4773 𝐽 (573 𝐾)2 − (503 𝐾)2 42.52157 𝐽 (573 𝐾) 3 − (503 𝐾)3 5.862788 𝐽 (573 𝐾)4 − (503 𝐾)4 0.678565 𝐽 (573 𝐾)3 − (503 𝐾) 3
𝑐̅𝑝 𝐶𝐻 = (−0.703029 + ( ) − ( ) + ( ) + ( ))
4 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 2 ∗ 1000 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 2 573 𝐾 − 503 𝐾 3 ∗ 10002 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 573 𝐾 − 503 𝐾 4 ∗ 10003 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 4 573 𝐾 − 503 𝐾 3 ∗ 10002 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 3 573 𝐾 − 503 𝐾

𝐽
𝑐̅𝑝 𝐶𝐻 = 100.7014
4 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾

por lo tanto:
(1 − 𝜒𝐶𝑂 )𝑐̅𝑝 + (14.326 − 2𝜒𝐶𝑂 )𝑐̅𝑝 𝐻 + (0.108 + 𝜒𝐶𝑂 )𝑐̅𝑝 𝐶𝐻 + 2.043𝑐̅𝑝 𝐶𝑂 + 0.008𝑐̅𝑝 𝐻 + 2.0217𝑐̅𝑝 𝑁 + 2.2521𝑐̅𝑝 𝐶𝐻
𝐶𝑂 2 3 𝑂𝐻 2 2𝑂 2 4
𝑐̅𝑝𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜 =
((1 − 𝜒𝐶𝑂 ) + (14.326 − 2𝜒𝐶𝑂 ) + (0.108 + 𝜒𝐶𝑂 ) + 2.043 + 0.008 + 2.0217 + 2.2521)

𝐽 𝐽 𝐽 𝐽 𝐽 𝐽 𝐽
(1 − 𝜒𝐶𝑂 ) (36.5680 ) + (14.326 − 2𝜒𝐶𝑂 ) (16.6759 ) + (0.108 + 𝜒𝐶𝑂 ) (40.2962 ) + 2.043 (47.4329 ) + 0.008 (38.4752 ) + 2.0217 (32.5890 ) + 2.2521 (100.7014 )
𝑐̅𝑝𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜 = 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
((1 − 𝜒𝐶𝑂 ) + (14.326 − 2𝜒𝐶𝑂 ) + (0.108 + 𝜒𝐶𝑂 ) + 2.043 + 0.008 + 2.0217 + 2.2521)

𝐽 𝐽
669.7069 𝑔 ∗ 𝐾 − 29.4236 𝑔 ∗ 𝐾 𝜒𝐶𝑂
𝑐̅𝑝 =
𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜 21.7588 − 2𝜒𝐶𝑂
considerando que:

𝜒𝐶𝑂 0 = 0

entonces, el balance de energía queda como:

𝐽
(2665.79 𝑠) (𝜒𝐶𝑂 )
𝑇 = 503𝐾 +
𝐽 𝐽
669.7069 − 29.4236 𝜒
𝑚𝑜𝑙 𝑔∗𝐾 𝑔 ∗ 𝐾 𝐶𝑂
(0.64 𝑠 ) ( )
21.7588 − 2𝜒𝐶𝑂

b) Consideramos la ecuación de diseño para un reactor PFR tubular:

𝑑𝑍 4 𝐹𝐶𝑂0
= 2
𝑑𝜒𝐶𝑂 𝜋𝐷𝐼 (−𝑅𝐶𝑂 )
tal que:
−𝑅𝐶𝑂 = 𝑅𝐶𝐻3 𝑂𝐻,𝐶𝑂
entonces:

𝑑𝑍 4 𝐹𝐶𝑂0
=
𝑑𝜒𝐶𝑂 𝜋𝐷𝐼 2 𝐶𝐶𝐻3 𝑂𝐻
𝑘2 𝐾𝐶𝑂 (𝐶𝐶𝑂 𝐶𝐻2 1.5 −
)
𝐶𝐻2 0.5 𝐾𝑃1
𝐾𝐻 𝑂
(1 + 𝐾𝐶𝑂 𝐶𝐶𝑂 + 𝐾𝐶𝑂2 𝐶𝐶𝑂2 ) (𝐶𝐻2 0.5 + ( 20.5 ) 𝐶𝐻2 𝑂 )
𝐾𝐻2
resolvemos el balance de materia y energía empleando el software Polymath:

los valores obtenidos de Polymath son exportados a Microsoft Excel:

1
0.9
0.8
0.7
conversion

0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6 1.8 2 2.2 2.4 2.6 2.8 3
Z (m)
 630
620
610
600
590
Temperatura

580
570
560
550
540
530
520
510
500
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6 1.8 2 2.2 2.4 2.6 2.8 3
Z (m)

Bibliografía

[1] Manenti, F., Cieri, S., & Restelli, M. (2011). Considerations on the steady-state modeling of
methanol synthesis fixed-bed reactor. Chemical Engineering Science, 66(2), 152–162.
doi:10.1016/j.ces.2010.09.036

[2] Lurgi GmbH, 2009, Lurgi MegaMethanols. Available from: www.lurgi.com