Dienos

Clasificación y Estabilidad relativa:

Dieno Aislado: Hay uno o más carbonos saturados entre los carbonos del doble enlace.
CH =CHCH CH=CH
2 2 2

Dieno Conjugado: Compuestos con dobles enlaces separados por un enlace simple.
CH =CHCH=CH
2 2

Cumuleno: Compuesto que contiene dobles enlaces acumulados.

CH =C=CH
2 2

Estabilidad: D. Conjugado > D. Aislado > Cumuleno

Conformaciones:

Esta es más inestable por efecto

estérico, chocan los hidrogenos y
dejan de estar en el mismo plano

Gíranos en torno a un enlace sencillo

En estos ejemplos el enlace sencillo tiene cierto carácter de doble enlace por lo que
requiere más energía para girar y se indica con una s-
Reacciones de Adición Electrófila:

Adición de Br

Adición de HBr

I 2

Se forma mayoritariamente el producto procedente del carbocatión más estable.

Estabilidad: 1 > 2

Br
HBr ⑰
W Producto de

H2 H2 Control cinético
1

V
Producto de

H2 ④ H2 ~Br Control termodinámico

Producto de Control Cinético (CC): Se forma más rápido.

Producto de Control Termodinámico (CT): Más estable.
La proporción entre ambos depende de la temperatura; a bajas temperaturas
predomina el CC (predomina la vía con menor energía de activación a pesar de no ser
el producto más estable) y a altas temperaturas predomina el CT (cuando la molécula
toma la vía de menor energía de activación, se enfrenta a un proceso reversible y va a
estar continuamente yendo y volviendo al estado original, mientras que las moléculas
que toman la vía de mayor energía de activación se enfrentan a un proceso irreversible
y por lo tanto este último producto predomina)
Reacciones Diels-Alder:

en e
e
Dieno Alqueno Ciclonexano
conjugado

Se mantiene la configuración de los reactivos.

 Alquinos
Más ácidos y electronegativos que alquenos y alcanos.

Reacciones de Adición Electrófila:

8 6-
+ E R
R—C C—R + E—X —> C=C
R X
Adición de haluros de ácido:
⑰

↳ H :

Regla de Markovnikov: El halogeno se une al carbono más sustituido a no ser que la

reacción se dé en presencia de peróxidos (antimarkovnikov).

Estereoquímica:

Adición de agua:

Tautomerización

Forma enol Forma ceto

2#

Esta reacción se cataliza con Hg siguiendo el siguiente mecanismo:

Hidroboración-Oxidación:

Mecanismo: e

Ejemplo:

Hidrogenacion:

Catalizador de Lindlar Pd/BaSO4/Quinolina

Reducción:

Reacciona con: